第8章·第26讲·盐类的水解

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第,26,讲 盐类的水解,考点,1,盐类水解的本质与规律,如果要判断盐类是否发生水解反应或水解后溶液的酸碱性，要看盐的离子对应的酸或碱的相对强弱。,在通常情况下，盐类水解的程度是很小的，并且反应前后均有弱电解质存在，因而盐的水解反应是可逆的。,有弱才水解，谁弱谁水解，谁强显谁性，越弱越水解，都弱都水解，两强不水解。,盐对应的酸,(,或碱,),越弱，水解程度越大，溶液的碱性,(,或酸性,),越强。,多元弱酸根离子，正酸根离子比酸式酸根离子水解程度大很多。,例,1,25,时，相同物质的量浓度下列溶液中，水的电离程度由大到小排列顺序正确的是,(,),KNO,3,NaOH,CH,3,COONH,4,NH,4,Cl,A,B,C,D,D,【,解析,】,酸、碱对水的电离起抑制作用，盐类的水解对水的电离起促进作用。,KNO,3,为强酸强碱盐，在水溶液中电离出的,K,+,和,对水的电离平衡无影响；,NaOH,为强碱，在水溶液中电离出的,OH,-,对水的电离起抑制作用，使水的电离程度减小；,CH,3,COONH,4,为弱酸弱碱盐，在水溶液中电离出的,NH,和,CH,3,COO,-,均可以发生水解生成弱电解质,NH,3,H,2,O,和,CH,3,COOH,，并能相互促进，使水解程度加大从而使水的电离程度加大。,NH,4,Cl,为强酸弱碱盐，在水溶液中电离出 的,可以发生水解生成弱电解质,NH,3,H,2,O,，促进水的电离，但在相同浓度下其水解程度要小于,CH,3,COONH,4,，该溶液中水的电离程度小于,CH,3,COONH,4,中的水的电离程度。,考点,2,离子浓度大小比较,溶液中离子浓度大小关系,(1),多元弱酸溶液,根据多步电离分析，发生电离的微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。如：在,H,3,PO,4,溶液中，,c,(H,+,),c,(),c,(),c,(),。,(2),多元弱酸的正盐溶液,根据弱酸根的分步水解分析，发生水解的微粒的浓度大于水解生成微粒的浓度。如：,Na,2,CO,3,溶液中：,c,(Na,+,),c,(),c,(OH,-,),c,(),。,(3),不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：,NH,4,NO,3,溶液，,CH,3,COONH,4,溶液，,NH,4,HSO,4,溶液，,c,(),由大到小的顺序是。,(4),混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。,弱酸与含有相应酸根的盐混合，若溶液呈酸性，说明弱酸的电离程度大于相应酸根离子的水解程度。如,CH,3,COOH,与,CH,3,COONa,溶液呈酸性，说明,CH,3,COOH,的电离程度比,CH,3,COO,-,的水解程度要大，此时，,c,(CH,3,COOH),c,(CH,3,COO,-,),。,弱酸与含有相应酸根的盐混合，若溶液呈碱性，说明弱酸的电离程度小于相应酸根离子的水解程度。,如,HCN,与,NaCN,的混合溶液中，,c,(CN,-,),c,(CN,-,),。,弱碱与含有相应弱碱阳离子的盐的混合情况，与、的情况类似。,例如，在,0.1 mol/L,的,NH,4,Cl,和,0.1 mol/L,的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为,c,(),c,(Cl,-,),c,(OH,-,),c,(H,+,),。在该溶液中，,NH,3,H,2,O,的电离与,NH,的水解互相抑制，但,NH,3,H,2,O,的电离程度大于,NH,的水解程度，溶液呈碱性，,c,(OH,-,),c,(H,+,),，同时,c,(),c,(Cl,-,),。,例,2,向体积为,V,a,的,0.05 mol,L,-1,CH,3,COOH,溶液中加入体积为,V,b,的,0.05 mol,L,-1,KOH,溶液，下列关系错误的是,(,),A.,V,a,V,b,时：,c,(CH,3,COOH)+,c,(CH,3,COO,-,),c,(K,+,),B.,V,a,=,V,b,时：,c,(CH,3,COOH)+,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),C.,V,a,c,(K,+,),c,(OH,-,),c,(H,+,),D.,V,a,与,V,b,任意比时：,c,(K,+,)+,c,(H,+,)=,c,(OH,-,)+,c,(CH,3,COO,-,),C,【,解析,】,若,V,a,V,b,，醋酸过量，根据物料守恒可知，,n,(CH,3,COOH)+,n,(CH,3,COO,-,)=0.05,V,a,，,C,=0.05,V,b,，则,A,选项正确；若,V,a,=,V,b,，反应后为,CH,3,COOK,溶液，由于,CH,3,COO,-,水解而显碱性，根据质子守恒可知，,B,选项正确；若,V,a,c,(CH,3,COO,-,),，,选项错误；,D,选项符合电荷守恒，正确。,n,(K,+,),【,点评,】,在解答溶液中微粒浓度的大小比较类的题目时，核心是抓住守恒，其包括：电荷守恒、物料守恒和质子,(,氢离子,),守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数；物料守恒是指原子个数守恒或质量守恒；质子守恒是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的,H,+,与,OH,-,量相等。,_,。,例,3,分析下列溶液蒸干后得到的固体是什么？写出化学式，并简要说明理由。,(1)K,2,CO,3,溶液蒸干得到的固体物质是,_,，原因是,_,_,_,(2)(NH,4,),2,SO,4,溶液蒸干得到的固体物质是,_,，原因是,_,_,。,_,_,考点,3,盐类水解的应用,K,2,CO,3,(NH,4,),2,SO,4,溶液中虽然 水解生成,NH,3,H,2,O,，但由于生成的,H,2,SO,4,为不挥发性强酸，随,H,2,SO,4,浓度增大，将再与,NH,3,H,2,O,反应生成,(NH,4,),2,SO,4,当,水解到一定程度时,KOH,又与,KHCO,3,反应，最后得到,K,2,CO,3,(4)Ba(HCO,3,),2,溶液蒸干,得到的固体物质是,_,，原因是,_,_,_,。,(4)Na,2,SO,3,溶液蒸干得到的固体物质是,_,，原因是,_,_,。,(5)Mg(HCO,3,),2,溶液蒸干得到的固体物质是,_,_,_,，原因是,_,_,。,Mg(OH),2,由于,Mg(HCO,3,),2,分解生成,MgCO,3,，进而转化成更难溶的,Mg(OH),2,BaCO,3,和,CO,2,、,H,2,O,，随着浓缩的不断进行，,CO,2,不断逸出，最后剩余,BaCO,3,由于在溶液中,Ba(HCO,3,),2,是分解生成,BaCO,3,Na,2,SO,4,由于蒸发过程中,Na,2,SO,3,不断被氧化，最终生,成,Na,2,SO,4,【,点评,】,将溶液加热蒸干时得到什么产物，要根据盐是否分解或水解完全判断。易挥发性酸所生成的盐在加热蒸干时水解趋于完全不能得到其晶体。例如：,AlCl,3,、,FeCl,3,；而高沸点酸所生成的盐，加热蒸干时可以得到相应的晶体，例：,CuSO,4,、,NaAlO,2,。,溶液中存在哪些电离和水解是判断离子浓度大,酸、碱、盐在水溶液中均存在溶解电离，酸碱只有电离，无水解，如,H,2,PO,4,分三步电离，不能认为生成的 还有水解。盐则要看其,第一步电,离后生成的离子，如 只有水解，则 既有,电离又有电解；,对于存在多重平衡的溶液，要先判断呈什么性及原因，抓住主要平衡，平衡及离子浓度，再比大小。,小的基础，要抓住两点防止混淆：,BD,1.,(2011,江苏卷,),下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是,(,双选,)(),A,在,0.1 mol,L,-1,NaHCO,3,溶液中：,c,(Na,+,),c,(),c,(),c,(H,2,CO,3,),=,c,()+2,c,(H,2,CO,3,),C,向,0.2 mol,L,-1,NaHCO,3,溶液中加入等体积,0.1 mol,L,-1,NaOH,溶液：,c,(),c,(),c,(OH,-,),c,(H,+,),D,常温下，,CH,3,COONa,和,CH,3,COOH,混合溶液,pH=7,，,c,(Na,+,)=0.1 mol,L,-1,：,c,(Na,+,)=,c,(CH,3,COO,-,),c,(CH,3,COOH),c,(H,+,)=,c,(OH,-,),B,在,0.1 mol,L,-1,Na,2,CO,3,溶液中：,c,(OH,-,)-,c,(H,+,),【,解析,】,解答本题时应具体分析溶液中存在的各种电离和水解情况，注意运用电荷守恒、物料守恒、质子守恒进行有关推断。,A,项，,NaHCO,3,溶液呈碱性，,的水解程度大于电离程度，,c,(),应小于,c,(H,2,CO,3,),，,A,项错误；,B,项，在,0.1 mol,L,-1,Na,2,CO,3,溶液中的质子守恒式为：,c,(OH,-,)=,c,()+2,c,(H,2,CO,3,),+,c,(H,+,),，将质子守恒式变形可得：,c,(OH,-,)-,c,(H,+,)=,c,()+2,c,(H,2,CO,3,),，,B,项正确；,C,项，向,0.2 mol,L,-1,NaHCO,3,溶液中加入等体积,0.1 mol,L,-1,NaOH,溶液，所得溶液为等物质的量浓度的,Na,2,CO,3,、,NaHCO,3,的混合溶液，该溶液中,的水解,C,项错误；,D,项，相同状况下，醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，该溶液,pH=7,，则醋酸的浓度应,程度远大于 的电离程度，,c,(),应小于,c,(),，,小于醋酸钠的浓度，又根据电荷守恒可知：,c,(Na,+,)+,c,(H,+,)=,c,(CH,3,COO,-,)+,c,(OH,-,),，又,pH=7,，,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),，,则,c,(Na,+,)=,c,(CH,3,COO,-,),，,D,项正确。,C,2.,(2011,安徽卷,),室温下，将,1.000 mol,L,-1,盐酸滴入,20.00 mL 1.000 mol,L,-1,氨水中，溶液,pH,和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是,(),A.a,点由水电离出的,c,(H,+,)=,1.0,10,-14,mol,L,-1,B.b,点：,c,()+,c,(NH,3,H,2,O),=,c,(Cl,-,),C.c,点：,c,()=,c,(Cl,-,),D.d,点后，溶液温度略下降的主要,原因是,NH,3,H,2,O,电离吸热,【,解析,】,本题综合考查水溶液中的电离平衡以及酸碱中和滴定的相关知识。,选项,具体分析,结论,A,a,点,7pH1.0,10,-14,mol,L,-1,错误,B,b,点时盐酸和氨水反应，氨水过量，此等式不成立,错误,C,c,点溶液呈中性，根据电荷守恒此等式成立,正确,D,d,点时盐酸和氨水恰好完全反应，放热最多，再加盐酸，已无,NH,3,H,2,O,剩余，温度降低是由于加入盐酸的温度低，造成溶液温度下降,错误,3.,(2011,广东卷,),对于,0.1mol,L,-1,Na,2,SO,3,溶液，正确的是,(),A,升高温度，溶液的,pH,降低,B,c,(Na,+,)=2,c,()+,c,()+,c,(H,2,SO,3,),C,c,(Na,+,)+,c,(H,+,)=2,c,()+2,c,()+c(OH,-,),D,加入少量,NaOH,固体，,c,(),与,c,(Na,+,),均增大,D,【,解析,】,解答本题应从溶液中微粒之间的关系入手，考虑水解平衡的影响。,Na,2,SO,3,为弱酸强碱盐，水解显碱性，水解是吸热反应，所以温度升高，水解程度增大，其,pH,增大，,A,不正确；,B,项考查物料守恒，正确的表达式为,c,(Na,+,)=2,c,()+2,c,()+2,c,(H,2,SO,3,),，故,B,不