金属氧化物催化剂及其催化作用课件

单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,单击此处编辑母版标题样式,第四节 金属氧化物和硫化物催化剂及其催化作用,金属氧化物催化剂的概述,半导体的能带结构及其催化活性,从能带结构出发，讨论催化剂的电导率、逸出功与催化活性的关系,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,4.4.1,金属氧化物催化剂的概述,1,、金属氧化物催化剂特点：,常为多组分的复合氧化物，如二组分的：,V,2,O,5,-MoO,3,，MoO,3,-Bi,2,O,3,等；三组分的：,TiO,2,-,V,2,O,5,-P,2,O,5, .,七组分：,MoO,3,-Bi,2,O,3,-,Fe,2,O,3,-,CoO-K,2,O-P,2,O,5,-,SiO,2,（,第三代生产丙烯腈催化剂）；,组分中至少有一个组分是过渡金属氧化物；,组分与组分之间可能有相互作用，相互作用情况常因条件而异；,复合氧化物常是多相共存， 如,MoO,3,-Bi,2,O,3,，就有,-，-，-相。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,思考题：为什么金属氧化物催化剂中最少有一个组分是过渡金属氧化物？,原因是：过渡金属氧化物催化剂的电子特性,过渡金属氧化物中金属阳离子的,d,电子层容易失去或得到电子，具有较强的氧化还原性能,过渡金属氧化物具有半导体性质,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,2,、氧化物催化反应类型,烃类的选择性氧化,NO,x,的还原,烯烃的歧化与聚合,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,过渡金属氧化物催化剂的工业应用,(1),反应类型,催化主反应式,催化剂,主催化剂,助催化剂,选择氧化及氧化,MoO,3,-Bi,2,O,3,-P,2,O,5,（,Fe,，,Co,，,Ni,氧化物）,MoO,3,-Bi,2,O,3,P,2,O,5,(Fe, Co, Ni),氧化物,钼酸钴,+MoTe,2,O,5,钼酸钴,MoTe,2,O,5,Mo+W+V,氧化物,+,适量,Fe,、,Ti,、,Al,、,Cu,等氧化物,Mo+W+V,氧化物,适量,Fe,、,Ti,、,Al,、,Cu,等氧化物,V,2,O,5,+K,2,SO,4,+,硅藻土,V,2,O,5,K,2,SO,4,（硅藻土载体）,V,2,O,5,+K,2,SO,4,+,硅藻土,V,2,O,5,K,2,SO,4,（硅藻土载体）,氨氧化,MoO,3,-Bi,2,O,3,-P,2,O,5,-Fe,2,O,3,-Co,2,O,3,MoO,3,-Bi,2,O,3,P,2,O,5,-Fe,2,O,3,-Co,2,O,3,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,反应类型,催化主反应式,催化剂,主催化剂,助催化剂,氧化脱氢,P-Sn-Bi,氧化物,Sn-Bi,氧化物,P,2,O,5,P-Sn-Bi,氧化物,Sn-Bi,氧化物,P,2,O,5,V,2,O,5,-P,2,O,5,-TiO,2,V,2,O,5,P,2,O,5,（,TiO,2,载体）,V,2,O,5,-(Ag, Si, Ni, P),等氧化物，,Al,2,O,3,V,2,O,5,Ag,、,Si,、,Ni,、,P,等氧化物（,Al,2,O,3,载体）,V,2,O,5,-(P, Ti, Ag, K),等氧化物,-,硫酸盐,+,藻土,V,2,O,5,P, Ti, Ag, K,等氧化物,-,硫酸盐,(,硅藻土,),载体,V,2,O,5,-(P, Ti, Cr, K,等氧化物,)-,大孔硅胶,V,2,O,5,P,、,Ti,、,Cr,、,K,等氧化物硫酸盐（大孔硅胶载体）,脱氢,Fe,2,O,3,-Cr,2,O,3,-K,2,O-CeO,2,-,水泥,Fe,2,O,3,Cr,2,O,3,-K,2,O-CeO,2,（水泥载体）,加氢,ZnO-CuO-Cr,2,O,3,CuO-ZnO,Cr,2,O,3,过渡金属氧化物催化剂的工业应用,(2),第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,过渡金属氧化物催化剂的工业应用,(3),反应类型,催化主反应式,催化剂,主催化剂,助催化剂,临氢脱硫,Co,3,O,4,-MoO,3,-Al,2,O,3,NiO-MoO,3,-Al,2,O,3,MoO,3,MoO,3,Co,3,O,4,-NiO,（,Al,2,O,3,载体）,临氢脱硫,MoO,3,-Co,3,O,4,-Al,2,O,3,MoO,3,Co,3,O,4,(Al,2,O,3,载体,),聚合与加成,Cr,2,O,3,-SiO,2,-Al,2,O,3,（少量）,Cr,2,O,3,SiO,2,-Al,2,O,3,（少量）（又为载体）,Nb,2,O,5,-SiO,2,Nb,2,O,5,SiO,2,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,3,、氧化用的氧化物催化剂类型,过渡金属氧化物,，,晶格氧参与反应，组成含有二种以上价态可变的阳离子，属非计量化合物，晶格中阳离子常能互溶，形成复杂的结构。,金属氧化物,，用于氧化的活性组分是化学吸附型氧物种，吸附态：分子态、原子态等,原态是金属,，其表面吸附氧形成氧化层，如,Ag,对乙烯、甲醇的氧化，,Pt,对氨的氧化。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,1,、固体的能带结构：,原子核周围的电子是按能级排列的。例如1,S，2S，2P，3S，3P,内层电子处于较低能级，外层电子处于较高能级。,固体中许多原子的电子轨道发生重叠，其中外层电子轨道重叠最多。由于这种重叠作用，电子不再局限于在一个原子内运动，而是在整个固体中运动，这种特性称为电子的共有化。,但重叠的外层电子也只能在相应的轨道间转移运动。例如3,S,引起3,S,共有化，形成3,S,能带；2,P,轨道引起2,P,共有化，形成2,P,能带。,4.4.2,半导体的能带结构及其催化活性,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,满带或价带、空带、导带、禁带,下面一部分密集的能级组成一个带，一般充满或部分充满价电子，称为满带或价带；,上面一部分密集的能级也组成一个带，在基态时往往不存在电子，所以称为空带；,当电子受热或辐射激发时会从价带跃迁到空带，激发到空带中去的自由电子提供了半导体的导电能力，成为导带。,在导带（空带）和满带之间没有能级，不能填充电子，这个区间叫禁带，其能量宽度表示为,E,g,E,3ev,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,导体（金属）、半导体（金属氧化物）和绝缘体的最大差别是三者禁带宽度不同,按照电子性质分类的固体的能带模型示意图,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,2,、半导体的类型,本征半导体,：不含杂质，具有理想的完整的晶体结构，有,电子和空穴,两种载流子，例如,Si、Ge、PbS、Fe,3,O,4,等。,n,型半导体,：含有,能供给电子的杂质,，此杂质的电子输入空带成为自由电子，空带变成导带。该杂质叫施主杂质。,p,型半导体,：含有,易于接受电子的杂质,，半导体满带中的电子输入杂质中而产生空穴，该杂质叫受主杂质。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,（,1,）本征半导体能带结构,不含杂质，具有理想的完整的晶体结构，具有,电子,和,空穴,两种载流子。本征半导体在禁带中没有出现杂质能级,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,（,2,）,n,型半导体(电子型半导体),在导带和满带之间另有一个能级，并有电子填充其中，该电子很容易激发到空带而引起导电，这种半导体就称为,N,型半导体。,中间的这个能级称为施主能级,靠近导带的下部。满带由于没有变化在导电中不起作用。,实际情况中,N,型半导体都是一些,非计量的氧化物,，在正常的能带结构中形成了施主能级。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,n,型半导体生成条件,A),非化学计量比化合物中含有过量的金属原子或低价离子可生成,n,型半导体。,B),负离子缺位氧化物。,C),高价离子取代晶格中的正离子。,D),引入电负性小的原子。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,A,含有过量金属原子或低价离子的非化学计量化合物可生成,n,型半导体,例,1,：氧化锌中有多余锌原子存在，这是在,ZnO,制备时分解或还原引起的，反应式为：,ZnO Zn+1/2O,2,，,ZnO+H,2,Zn+H,2,O,Zn,2+,O,2-,Zn,2+,O,2-,Zn,2+,O,2-,O,2-,Zn,2+,O,2-,Zn,2+,O,2-,Zn,2+,Zn,+,e,Zn,2,+,O,2-,Zn,2+,O,2-,Zn,2+,O,2-,O,2-,Zn,2+,O,2-,Zn,2+,O,2-,Zn,2+,锌原子处于晶格间隙。间隙锌原子上的电子被束缚在间隙锌离子上，这些电子不参与共有化能级，有自己的能级，即施主杂质能级。被束缚的电子很容易跃迁到导带，成为导电电子，生成,n,型半导体。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,B,、负离子缺位氧化物,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,Zn,2+,O,2-,Zn,1+,O,2-,Zn,2+,O,2-,O,2-,Zn,2+,e,Zn,2+,O,2-,Zn,2+,Zn,2+,O,2-,Zn,1+,e,Zn,2+,O,2-,O,2-,Zn,2+,O,2-,Zn,2+,O,2-,Zn,2+,例,2,：当氧化锌晶体存在着负离子,O,2-,缺位，为保持氧化锌电中性，附近的,Zn,2+,变成,Zn,1+,，且在缺位上形成束缚电子,e,。束缚电子,e,也有自己的能级，即施主能级，电子可跃迁到导带成为导电电子，形成,n,型半导体。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,C,、高价离子同晶取代,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,D,、掺入电负性小的原子,当晶格间隙中掺入电负性较小的原子，如在,ZnO,中掺入,Li,。由于,Li,的电负性小，很容易把电子交给邻近的,Zn,2+,，形成,Li,+,、,Zn,+,。这些,Zn,+,的产生实际可以看作,Zn,2+,束缚住一个电子的结果，即,eZn,2+,。此束缚电子也不是共有化的，当温度升高时会激发到空带而导电，因而也是施主来源。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,Zn,原子、,Zn,1+,离子、,Al,3+,离子、,Li,原子均可在,ZnO,中提供自由电子，统称它们为,施主杂质,，在能带图中形成,施主能级,，靠自由电子导电。,n,型半导体导电,主要取决于导带中的自由电子数。提高温度，提高施主能级位置，增加施主杂质的浓度都可提高,n,型半导体的导电性能。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,（,3,）,p,型半导体(空穴型半导体),在禁带中存在一个能级，有空穴存在它很容易接受满带中跃迁上来的电子，使满带中出现空穴而导电，这种导电方式就是,P,型导电。,这种能级称为受主能级，靠近满带的上部。有受主能级的半导体称为,P,型半导体，,P,型半导体也,是一些非计量的化合物,，这些非计量关系造成半导体中出现受主能级。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,p,型半导体生成条件,A),非化学计量比氧化物中出现正离子缺位。,B),用低价正电粒子取代晶格中的正离子。,C),向晶格掺入电负性大的间隙原子。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,A,、,NiO,的正离子缺位,在,NiO,中,Ni,2+,缺位，相当于减少了两个正电荷。为保持电中性，在缺位附近，必定有2个,Ni,2+,变成,Ni,3+,，,这种离子可看作为,Ni,2+,束缚住一个空穴，即,Ni,3+,Ni,2+,，,这空穴具有接受满带跃迁电子的能力，当温度升高，满带有电子跃迁时，就使满带造成空穴，从而出现空穴导电。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,O,2-,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,Ni,2 +,O,2-,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,B,、低价正离子同晶取代,若以,Li,取代,NiO,中的,Ni,2+,，,相当于少了一个正电荷，为保持电荷平衡，,Li,+,附近相应要有一个,Ni,2+,成为,Ni,3+,。,即,Ni,3+,Ni,2+,，,这空穴具有接受满带跃迁电子的能力，同样可以造成受主能级而引起,P,型导电。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,Li,1+,O,2-,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,Ni,2+,O,2-,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,C,、电负性较大原子的掺杂,在,NiO,晶格中掺入电负性较大的原子时，例如,F,，,它可以从,Ni,2+,夺走一个电子成为,F,-,，,同时产生一个,Ni,3+,，,也造成了受主能级。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,Ni,2+,、,Li,+,和,F,统称为,受主杂质,，它在能带图上形成一个受主能级，靠空穴导电。,降低温度，降低受主能级的位置或增加受主杂质的浓度，都可以使,p,型半导体的导电能力提高。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,为什么,n,型和,p,型半导体比本征半导体更易导电？,因为,n,型半导体由施主能级上的电子跃迁到空带上所克服的电离能远远小于本征半导体。,同样，,p,型半导体满带中电子跃迁到受主能级也十分容易。,例如，在本征半导体纯硅单晶中加入杂质磷或硼可生成,n,型半导体和,p,型半导体。硅单晶的禁带宽度为,1.1eV,，而施主杂质磷产生的施主能级与空带之间宽度为,0.044eV;,硼产生的受主能级与满带之间宽度为,0.045eV,，可见,n,型和,p,型半导体是很容易导电的。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,3,、费米能级,E,f,与电子逸出功,费米能级,E,F,是半导体中价电子的平均位能。是表征半导体性质的重要物理量，它和电子逸出功,有直接关系,本征半导体中，,E,f,在满带和导带之间；,n,型半导体中，,E,f,在施主能级和导带之间；,p,型半导体中，,E,f,在受主能级和满带之间。,逸出功,指把一个电子从半导体内部拉到外部变为自由电子时所需的最低能量，即克服电子平均位能所需的能量。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,不同类型半导体的费米能级和逸出功示意图,不同类型半导体逸出功大小：,n,型半导体,本征半导体,p,型半导体,费米能级高低和逸出功大小可用来衡量半导体给出电子的难易,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,4,、半导体导电性影响因素,温度升高，提高施主能级位置（,减小,）或增加施主杂质浓度可提高,n,型半导体的导电性。,温度升高，降低受主能级位置（,增大,）或增加受主杂质浓度可提高,p,型半导体的导电性。,催化剂制备上措施：,晶体缺陷，掺杂，通过杂质能级来改善催化性能。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,5,、杂质对半导体催化剂的影响,对,n,型半导体,A）,加入施主型杂质，,E,F,导电率,B）,加入受主型杂质，,E,F,导电率,对,p,型半导体,A）,加入施主型杂质，,E,F,导电率,B）,加入受主型杂质，,E,F,导电率,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,杂质类型,E,f,电导率变化,n,型半导体,p,型半导体,施主,提高,变小,增加,降低,受主,降低,变大,降低,增加,施主、受主杂质对半导体,E,f,、,和电导率的影响,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,6,、半导体催化剂的化学吸附本质,催化作用电子理论把表面吸附的,反应物分子看成是半导体的施主或受主。,半导体催化剂上的化学吸附：,对催化剂来说，决定于逸出功,的大小；,对反应物分子来说，决定于电离势,I,的大小。,和,I,的相对大小决定了电子转移的方向和限度。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,(1) 当,I,时,电子从吸附物转移到半导体催化剂上，吸附物带正电荷。,如果催化剂是,n,型半导体其电导增加，而,p,型半导体则电导减小。,这种情况下的吸附相当于增加了施主杂质，所以无论,n,型或,p,型半导体的逸出功都降低了。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,(2) 当,I,时,电子从半导体催化剂转移到吸附物，于是吸附物是带负电荷的粒子吸附在催化剂上，可以把吸附物视作为受主分子。,对,n,型半导体其电导减小，而,p,型半导体则电导增加，吸附作用相当于增加了受主杂质从而增加了逸出功。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,(3) 当,I,时,半导体与吸附物之间无电子转移，此时形成弱化学吸附，吸附粒子不带电。,无论对,n,型或,p,型半导体的电导率都无影响。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,例子：,对于某些吸附物如,O,2,，,由于电离势很大，无论在哪种半导体上的化学吸附总是形成负离子；,有些吸附物，如,CO、H,2,，,由于电离势小，容易形成正离子。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,7,、半导体催化剂的催化活性,催化剂的活性与反应物、催化剂表面局部原子形成的化学吸附键性质密切相关。,化学吸附键的形成和吸附键的性质与多种因素有关，对,半导体催化剂,而言，其,导电性,是影响活性的主要因素之一。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,对于,2,N,2,O2N,2,十,O,2,反应在金属氧化物催化剂上进行时，实验发现：,p,型半导体氧化物(,Cu,2,O，CoO，NiO，CuO，CdO，Cr,2,O,3,，Fe,2,O,3,等)活性最高,其次是绝缘体(,MgO，CaO，Al,2,O,3,),n,型半导体氧化物(,ZnO),最差；,实验研究还发现，在,p,型半导体上进行分解反应,时，催化剂的,电导率增加,，而在,n,型半导体上进行时电导率下降。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,2,N,2,O2N,2,十,O,2,的反应机理,据此可以推测：,N,2,O,在半导体表面上吸附时是,受主分子,。,若,N,2,O,分解分两步进行,:,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,P,型半导体上反应活性较高的解释,反应机理中的第一步是不可逆快反应，第二步是慢反应，是决定反应速度步骤,。,催化剂的电导率由第一步所引起，总的结果为,n,型电导下降，,p,型电导上升。,反应速率由第二步控制，所以要加快反应速率，必须提高催化剂接受电子的速率。由于,p,型半导体的空穴能位比,n,型半导体的导带能位更低，所以接受电子的速率快得多，这就解释了,p,型半导体的活性较高的原因。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,掺杂对2,N,2,O2N,2,十,O,2,反应的影响,适当加入一些杂质使费米能级下降，即加入一些,受主杂质,会有助于加速反应。,对,P,型半导体,NiO,适当加入一些,Li,2,O,可以增加空穴浓度，提高反应速率。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,半导体催化剂的氧化机理,设反应为,A+BC,A,为施主分子，,B,为受主分子。其电子转移过程如图：,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,由于,A、B,的吸附速率常常是不一样的，所以决定反应速度步骤也往往不一样。,若,A,A,+e,是慢过程，反应为,施主反应,，,增加催化剂空穴，能增加反应速率,。,若,B+e,B,-,是慢过程，反应为,受主反应，增加催化剂自由电子则能增加反应速率,。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,慢过程的确定,究竟哪一步为决定反应速度步骤,？,取决于反应物,A、B,的电离势(,I,A,、I,B,),和催化剂的电子逸出功的相对大小。,对上述反应，,催化剂的逸出功,必须介于,I,A,和,I,B,之间,，且,I,A,I,B,才是有效的催化剂。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,第一种类型,逸出功,靠近,I,A,，,E,A,E,B,。,此时,B,得电子比,A,给出电子到催化剂容易，于是,A,的吸附成为决定反应速度步骤,，,属于施主型反应,。为了加快反应速率，必须提高催化剂的,以使,E,A,增加，必须降低费米能级,E,F,，,加入受主杂质对反应有利。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,第二种类型,靠近,I,B,，,E,B,E,A,。,此时,A,给出电子到催化剂比,B,从催化剂得到电子要容易得多，于是,B,的吸附成为决定反应速度步骤，属受主型反应,，所以加入施主杂质提高,E,F,以降低,来使,E,B,增大而加速反应。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,第三种类型,在,I,A,和,I,B,之间的中点即,E,A,=,E,B,。,此时二步反应速率几乎相近，催化反应速率也为最佳。,由此推论,：如果已知,I,A,和,I,B,的话，只要测出催化剂的逸出功,就可推断反应的活性大小,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,半导体催化的电子机理实例,CO,在,NiO,上的氧化反应,NiO,为,p,型半导体，由空穴导电。吸附,O,2,时,(30),，,NiO,由黄绿色变为黑色，电导由,10,-11,-1,cm,-1,上升为,10,-7,-1,cm,-1,说明,O,与,NiO,之间发生了电子转移，,NiO,中出现新的,Ni,3+,，吸附气态,O,2,变为,O,-,(,吸,),。量热法测得微分吸附热为,41.8kJmol,-1,（中等覆盖度）。因此可将,O,2,在,NiO,上的吸附过程表示为,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,氧在,NiO,上的吸附为受主键吸附。,CO,在洁净的,NiO,表面上吸附时，微分吸附热为,33.5kJmol,-1,。而在已吸附,O,2,的,NiO,的表面上吸附时，高达,293kJmol,-1,。说明,CO,在,NiO,表面上不是单纯化学吸附，而是与已吸附的,O,-,(,吸,),发生了化学反应。,反应产物检测到,CO,2,，此时,NiO,又变为原来的绿色，电导也降至原来数值。说明,Ni,3+,从表面上消失。,吸附,CO,量为吸附,O,2,量的,2,倍。说明氧的吸附为解离吸附，,1,个,O,2,在表面上形成,2O,-,(,吸,),，每个,O,-,(,吸,),与,1,个,CO,分子反应生成,CO,2,。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,如果氧化生成的,CO,2,吸附在催化剂表面上。则,CO,的氧化机理为,:,该值与由标准生成焓,D,H,Q,f,计算的,-283kJmol,-1,十分接近，证明上述机理是可能的。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,实验还表明，在上述反应中,CO,吸附速度小于氧的吸附速度，这一反应为,施主型反应,，当半导体催化剂中加入受主杂质,Li,+,时，可以大大提高其反应速度。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,金属氧化物与金属催化剂的区别,（,1,）金属氧化物可以催化氧化还原反应，主要是氧化反应其次是脱氢、氧化脱氢及加氢。氧化物只要有可变的价态都有一定的催化作用，而不象金属催化剂受周期表位置的限制。,（,2,）金属催化剂主要用加氢脱氢催化催化反应。其次是部分氧化反应。,（,3,）氧化物催化剂活性比金属要差。抗中毒方面相对金属而言要好一些，同时熔点高耐热性强,具有光敏、热敏、杂质敏感性能，便于催化剂的调变。,第四节,金属氧化物催化剂及其催化作用,