环境监测质量保证

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第八章监测过程,的,的质量保,证,证简介,第一节,质,质,量,量保证的,意,意义与内,容,容,第二节,实,实验室认,可,可和计量,认,认证/审,查,查认可概,述,述,第三节,监,监,测,测实验室,基,基础,第四节,监,监,测,测数据的,统,统计处理,和,和结果表,示,示,第五节,实,实,验,验室质量,保,保证,第六节,标,标准,分,分析方法,和,和分析方,法,法标准化,第七节,环,环境,标,标准物质,第八节,环,环境,监,监测管理,第九节,环,环境质,量,量图,第五节,实,实,验,验室质量,保,保证P444,一、基本,术,术语P445,二、实验,室,室内质量,控,控制P447,三、实验,室,室间质量,控,控制P457,监测过程,的,的质量保,证,证可分为采样系统和,测,测定系统两大部分。,实验室质量,保,保证是测定系统,质,质量保证的,重,重要部分，,包,包括：,标准物质、,分析方法的,选,选择（标准,分,分析方法和,分,分析方法的,标,标准化）、,质量控制、,数据处理等,环,环节。,质量控制,指对分析测,定,定过程的控,制,制方法，是,质,质量保证的,一,一个,环节，其目,的,的是保证测,定,定结果有一,定,定的精密度,和,和准确度，,将,将分析误差,控,控制在可以,接,接受的范围,。,。,质量控制分,为,为实验室内质,量,量控制和实,验,验室间质量,控,控制。,质量控制仅,是,是质量保证,的,的一个重要,环,环节，而要,获,获得准确可,靠,靠的数据需,要,要整个质量,保,保证体系的,支,支持。,一、基本术,语,语P445,（一）准确,度,度,（二）精密,度,度,（三）灵敏,度,度,（四）检测,限,限,（五）测定,限,限,（六）空白,试,试验,（七）校准,曲,曲线,准确度：特定条件下,（,（特定分析,程,程序）分析,结,结果与真值,的,的符合程度,。,。,反映系统误,差,差和偶然误,差,差的综合指,标,标。它是测,量,量系统中存,在,在的系统误,差,差和随机误,差,差的综合体,现,现。,准确度用绝,对,对误差或相,对,对误差来表,示,示。,评价方法：1、分析标,准,准物质,2、加标回,收,收法,（一）准确,度,度,准确度的评,价,价方法：,P445,常用方法有,两,两种，,一种是用某,一,一方法分析,标,标准物质，,据,据其结果确,定,定准确度；,另一种是“,加,加标回收”,法,法，即在样,品,品加入标准,物,物质，测定,其,其回收率，,以,以确定准确,度,度。,回收率P（%）=,（二）精密,度,度,精密度：规定条件下,，,，用同一方,法,法对同一均,匀,匀样品进行,重,重复分析所,得,得结果之间,的,的一致性程,度,度。,它反映测量,系,系统所存在,随,随机误差的,大,大小。精密,度,度通常用极,差,差、平均偏,差,差、相对平,均,均偏差、标,准,准偏差和相,对,对标准偏差,来,来表示。,讨论精密度,时,时，常用到,以,以下三个专,用,用术语：,P445,（1）平行,性,性（replicability,或,或parallelism）,在同一实验,室,室，当分析,人,人员、分析,设,设备和分析,时,时间都相同,时,时，用同一,方,方法对同一,样,样品进行双,份,份或多份平,行,行样测定结,果,果之间的符,合,合程度。,（2）重复,性,性（repeatability,）,）,同一实验室,，,，分析人员、,设,设备、时间,三,三因素中，,至,至少有一项,不,不相同时，用同一分析,方,方法对同一,样,样品进行两,次,次或两次以,上,上独立测定,结,结果之间的,符,符合程度。,（3）再现,性,性（reproducibility）,不,同,同,实,实,验,验,室,室（,人,人,员,员,、,、,设,设,备,备,、,、,时,时,间,间,）,）,都,都,不,不,相,相,同,同,时,时，,用,用,同,同,一,一,方,方,法,法,对,对,同,同,一,一,样,样,品,品,进,进,行,行,多,多,次,次,测,测,定,定,结,结,果,果,之,之,间,间,的,的,符,符,合,合,程,程,度,度,。,。,平,行,行,性,性同,一,一,实,实,验,验,室,室,重,复,复,性,性（,室,室,内,内,精,精,密,密,度,度,）,）,均,均,是,是,同,同,一,一,方,方,法,法,对,对,同,同,一,一,再,现,现,性,性,：,：不,同,同,实,实,验,验,室,室,样,样,品,品,进,进,行,行,多,多,次,次,测,测,定,定,。,。,（,室,室,间,间,精,精,密,密,度,度,）,）,定,义,义,：,：,是,是,指,指,某,某,方,方,法,法,对,对,单,单,位,位,浓,浓,度,度,或,或,单,单,位,位,量,量,的,的,待,待,测,测,物,物,质,质,变,变,化,化,所,所,引,引,起,起,的,的,响,响,应,应,量,量,的,的,变,变,化,化,程,程,度,度,。,。,它可,用,用仪,器,器的,响,响应,量,量或,其,其它,指,指示,量,量与,对,对应,的,的待,测,测物,质,质的,浓,浓度,或,或量,之,之比,来,来描,述,述。,K=d,l,/d,G,d,l,观,观测,到,到的,变,变量,增,增值,d,G,检,检测,量,量的,相,相应,增,增值,一个,方,方法,的,的灵,敏,敏度,可,可因,实,实验,条,条件,的,的改,变,变而,改,改变,。,。,（三,）,）灵,敏,敏度,（,（sensitivity,）,）P446,如分,光,光光,度,度法,中,中常,以,以校,准,准曲,线,线的,斜,斜率,度,度量,灵,灵敏,度,度。,校准,曲,曲线,的,的直,线,线部,分,分可,用,用下,式,式表,示,示：,A,=,kC,a,A,仪,仪器,响,响应,值,值,C,待,待测,物,物质,的,的浓,度,度,a,校,校准,曲,曲线,的,的截,距,距,k,校,校准,曲,曲线,的,的斜,率,率，,即,即方,法,法灵,敏,敏度,。,。,（四,）,）检,出,出限,、,、检,测,测限,（,（Limitofdetection）P446,检测,限,限是,指,指某,一,一分,析,析方,法,法在,给,给定,的,的可,靠,靠程,度,度内,可,可以,从,从样,品,品中,检,检测,待,待测,物,物质,的,的最,小,小浓,度,度或,最,最小,量,量。,所谓,“,“检,出,出”,是,是指,定,定性,检,检出,，,，即,判,判定,样,样品,中,中存,有,有浓,度,度高,于,于空,白,白的,待,待测,物,物质,。,。,灵敏,度,度和,检,检出,限,限,是两,个,个从,不,不同,角,角度,表,表示,检,检测,器,器对,待,待测,物,物质,敏,敏感,程,程度,的,的指,标,标。,灵,灵敏,度,度越,高,高，,检,检出,限,限就,越,越低,。,。,检出,限,限的,几,几种,规,规定,：,：,P447,分光,光,光度法规,定,定扣除空,白,白后，吸,光,光度为0.01相,对,对应的浓,度,度值。,气相,色,色谱法规,定,定检测器,产,产生响应,信,信号为噪,声,声值两倍,时,时的量。,（五）测,定,定限（limitofdetermination）P447,为定量范,围,围的两端,，,，分别为,测,测定上限,和,和测定下,限,限。,1,、测定下,限,限,测定下限,是,是指在测,定,定误差能,满,满足预定,要,要求的前,提,提下，用,特,特定方法,能,能够准确,地,地定量测,定,定待测物,质,质的最小,浓,浓度或量,。,。,与检出限,的,的区别：,（,1,）对一特,定,定分析方,法,法，检出,限,限一般低,于,于测定下,限,限；,美国,EPASW-846,规定,4,倍检出限,浓,浓度作为,测,测定下限,；,；日本,JIS,规,定测定下,限,限为,10,倍的检出,限,限。,（,2,）对一特,定,定分析方,法,法，其检,出,出限只有,一,一个值；,但,但对测定,下,下限，因,精密度的,要,要求不同,，,，测定下,限,限的数值,也,也有差别,，,，要求的精,密,密度,越高，测,定,定下限就,越,越大，其,数,数值与检,出,出限的差,别,别也就越,大,大。,2,、测定上,限,限,在限定误,差,差能满足,预,预定要求,的,的前提下,，,，用特定,方,方法能够,准,准确地定,量,量测定待,测,测物质的,最,最大浓度,或,或量，称,为,为该方法,的,的测定上,限,限。,3,、最佳测,定,定范围,又叫有,效,效测定,范,范围。,是,是指在,限,限定误,差,差能满,足,足预定,要,要求的,前,前提下,，,，特定,方,方法的,测,测定下,限,限和测,定,定上限,之,之间的,浓,浓度范,围,围。,（六）,空,空白试,验,验P446,空白试,验,验，又,叫,叫空白,测,测定。,空白试,验,验是指,以,以,试验用,水,水（或,蒸,蒸馏水,）,）,代替试,样,样的测,定,定。所,加,加试剂,和,和操作,步,步骤与,试,试样测,定,定完全,相,相同。,空白试,验,验应与,试,试样测,定,定同时,进,进行。,空白试,验,验值的,高,高低与,试,试验用,水,水、试,剂,剂的空,白,白、容,器,器是否,沾,沾污、,仪,仪器的,性,性能及,分,分析人,员,员的技,术,术水平,等,等因素,有,有关。,（七）,校,校准曲,线,线P446,校准曲,线,线包括标准曲,线,线和工作曲,线,线。,1,、标准,曲,曲线,用标准,溶,溶液系,列,列直接,测,测量，,没,没有经,过,过样品,的,的预处,理,理过程,，,，这对,于,于基体,复,复杂的,环,环境样,品,品往往,造,造成较,大,大误差,。,。,2,、工作曲线,所用的标准,溶,溶液的分析,步,步骤与样品,的,的分析步骤,完,完全相同。,对,对试样预处,理,理较复杂的,样,样品分析时,，,，应做工作,曲,曲线。,注意事项：,校准曲线的,斜,斜率常随环,境,境温度、试,剂,剂批号和贮,存,存时,间等实验条,件,件的改变而,变,变动。因此,，,，在测定试,样,样的,同时，绘制,校,校准曲线最,为,为理想。,二、实验室,内,内质量控制P447,实验室内质,控,控制，又称,内,内部质量控,制,制，是实验,分,分析人员对,分,分析质量进,行,行自我控制,的,的过程。,常用的实验,室,室内部质量,控,控制方法有,哪,哪些？,（1）绘制,和,和使用质量,控,控制图,（2）空白,试,试验,（3）平行,双,双样分析,（4）加标,回,回收率测定,（5）方法,比,比较实验,（6）标准,物,物质对照分,析,析,（一）质量,控,控制图的绘,制,制与使用P447,对经常性分,析,析的项目常,用,用质量控制图来控制质量,。,。,质量,控,控制图的作,用,用,控制分析数,据,据在一定的,精,精密度和准,确,确度范围内,，,，保证常规,分,分析数据的,质,质量。,质量,控,控制图的编,制,制,以一个质控,样,样品，用一,种,种方法，由,一,一个监测人,员,员在一定时,间,间内进行分,析,析，累积一,定,定数据。如,果,果这些数据,达,达到 规定,的,的精密度和,准,准确度，则,以,以其结果,分析次序,编,编制质控图,。,。,质量,控,控制图的基,本,本组成,质控图的基,本,本组成如图9-9：,预期值即图中的中,心,心线；,目标值图中上、下,警,警告线,之间的区域,；,；,实测值的可,接,接受范围,图中上、下,控,控制线之间,的,的区域；,辅助线在中心线两,侧,侧与上、下,警,警告线之间,各,各一半处。,质量,控,控制图的种,类,类,均数控制图,均数-极差,控,控制图,多样控制图,1、均数控,制,制图控制测,定,定精密度。,（1）编制,方,方法,用同一种方,法,法对同一个,质,质控样品，,在,在一定时间,内,内（例如每,天,天分析一个,平,平行样，连,续,续分析20,天,天）重复测,定,定20次以,上,上，至少累,积,积20个数,据,据，计算多,组,