氧化还原滴定习题课

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,AAA,*,氧化还原滴定习题课,分析化学,习题课（二）,分析化学教研室,氧化还原滴定法习题,练习,1计算1mol/L的HCL溶液中C,Ce,4+,=1.0010,-2,mol/L,和C,Ce,3+,=1.0010,-3,mol/L时Ce,4+,/Ce,3+,电对的电位。,解：,练习,2在1mol/L的HCL溶液中，Cr,2,O,7,2-,/Cr,3+,电对的条件,电位为1.00V，计算用固体亚铁盐将0.1000mol/L的,KCr,2,O,7,还原至一半时的电位？,解：,Cr,2,O,7,2-,+6e+14H,+,2Cr,3+,+7H,2,O,练习,3计算0.10mol/L的HCL溶液中As()/As()电对的,条件电位。,解：,AsO,4,3-,+2e+2H,+,AsO,3,3-,+H,2,O,练习,4计算MnO,4,-,/Mn,2+,电对的电位与pH的关系，并计算,pH=2.0和pH=5.0时的条件电位,解：,MnO,4,-,+5e+8H,+,Mn,2+,+4H,2,O,练习,5,计算pH=10.0，C,NH3,=0.20mol/L的NH,3,-NH,4,CL缓冲,溶液中，Zn,2+,/Zn电对的电位。,解：,练习,6计算pH=10.0时，总浓度为0.10mol/L NH,3,-NH,4,CL,的缓冲溶液中，Ag,+,/Ag电对的条件电位。忽略离子,强度的影响。已知：Ag-NH,3,的lg,1,lg,2,分别为,3.24，7.05，NH,4,+,的p,K,a=9.25，,Ag,+,/Ag,=0.80(v),解：,练习,7计算pH=3.0，含有未络合EDTA的浓度为0.1000,mol/L时，Fe,3+,/Fe,2+,的条件电极电位。,已知pH=3.0时的lg,Y(H),=10.6，lgK,(FeY,-,),=25.1，,lgK,(FeY,2-,),=14.32，,=0.77V，忽略离子强度。,解：,练习,8根据电极电位计算下列反应的平衡常数,解：,IO,3,-,+5I,-,+6H,+,3I,2,+3H,2,O,练习,9计算在1mol/L的H,2,SO,4,介质中，Ce,4+,与 Fe,2+,滴定反,应的平衡常数及化学计量点时的电位？并计算滴定,突跃范围？,解：,练习,10计算1mol/L的H,2,SO,4,溶液中，用KMnO,4,滴定Fe,2+,的平衡常数。达到化学计量点时的C,Fe,3+,/C,Fe,2+,为多少？,解：,MnO,4,-,+5Fe,2+,+8H,+,Mn,2+,+5Fe,3+,+4H,2,O,练习,11.称取0.1082g的K,2,Cr,2,O,7,，溶解后，酸化并加入过量,的KI，生成的I,2,需用21.98ml的Na,2,S,2,O,3,溶液滴定，问,Na,2,S,2,O,3,溶液的浓度为多少?,解：,Cr,2,O,7,2-,+6I,-,（过量）+14H,+,2Cr,3+,+3I,2,+7H,2,O,I,2,+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,练习,1225.00mLKI溶液用稀盐酸及10.00mL，浓度为,0.0500 mol/L的KIO,3,溶液处理，反应后煮沸驱尽,所生成的I,2,，冷却，加入过量的KI与剩余KIO,3,反应，析出的I,2,用0.1010mol/L的Na,2,S,2,O,3,溶液,滴定，消耗21.27mL，求KI溶液的浓度？,解：,1KIO,3,5KI 1KIO,3,3I,2,6S,2,O,3,2-,IO,3,-,+5I,-,（过量）,+6H,+,3I,2,+3H,2,O,I,2,+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,练习,1340.O0mL的KMnO,4,溶液恰能氧化一定重量的,KHC,2,O,4,H,2,C,2,O,4,2H,2,O，同样重量的物质又恰,能被30.00mL的KOH标准溶液(0.2000mol/L)所,中和，试计算KMnO,4,的浓度？,解：,酸碱：1 KHC,2,O,4,H,2,C,2,O,4,2H,2,O3 H,+,3 OH,-,氧化还原：2MnO,4,-,+5C,2,O,4,2-,+16H,+,2Mn,2+,+10CO,2,+8H,2,O,5 KHC,2,O,4,H,2,C,2,O,4,2H,2,O4 MnO,4,-,4 MnO,4,-,15OH,-,练习,14测定水中硫化物，在50mL微酸性水样中加入,20.00mL 0.05020mol.L的I,2,溶液，待反应完全后，,剩余的I,2,需用21.16mL 0.05032mol/L的Na,2,S,2,O,3,溶液滴定至终点。求每升废水中含H,2,S的克数。,解：,I,2,（定过量）,+S,2-,2I,-,+S,I,2,（剩余）,+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,续前,练习,15设用0.2000mol/L的KMnO,4,溶液滴定2.500g双氧水,在标准状态下放出氧气50.40mL,求所需KMnO,4,溶,液的毫升数和双氧水中H,2,O,2,的含量。,解：,2MnO,4,-,+5 H,2,O,2,+6H,+,2Mn,2+,+5O,2,+8H,2,O,练习,16今有含As,2,O,3,和As,2,O,5,及惰性杂质的混合物，将其,溶于碱溶液后再调节成中性，此溶液需用0.02500,mol/L的I,2,溶液21.00mL滴定至终点。然后再将所得,溶液酸化，加入过量KI，析出的I,2,需0.07500mol/L,的Na,2,S,2,O,3,溶液30.00mL才能反应完全，求混合物,中As,2,O,3,和As,2,O,5,的质量。,解：,碱性条件下,As,2,O,5,+6OH,-,2AsO,4,2-,+3H,2,O,As,2,O,3,+6OH,-,2AsO,3,3-,+3H,2,O,AsO,3,3-,+I,2,+H,2,O AsO,4,3-,+2 I,-,+2H,+,续前,酸性条件下：,AsO,4,3-,+2I,-,+2H,+,AsO,3,3-,+I,2,（析出）,I,2,（析出）+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,练习,17称取含有As,2,O,3,和As,2,O,5,的混合物1.500g，处理为,AsO,3,3-,和AsO,4,3-,的溶液。如果调节溶液为弱碱性，,需用0.05000mol/L的I,2,溶液30.00mL滴定至终点。,如果将溶液酸化，加入过量KI，仍以淀粉为指示剂，,析出的I,2,需用0.3000mol/L的Na,2,S,2,O,3,溶液30.00mL滴,定至终点，求混合物中As,2,O,3,和As,2,O,5,的含量。,解：,碱性条件下,AsO,3,3-,+I,2,+H,2,O AsO,4,3-,+2 I,-,+2H,+,酸性条件下：,AsO,4,3-,+2I,-,+2H,+,AsO,3,3-,+I,2,（析出）,I,2,（析出）+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,As,2,O,5,+6OH,-,2AsO,4,2-,+3H,2,O,As,2,O,3,+6OH,-,2AsO,3,3-,+3H,2,O,续前,1As,2,O,3,2AsO,3,3-,3I,2,1As,2,O,5,2AsO,4,3-,3I,2,6S,2,O,3,2-,练习,18.将含KI试样1.000g溶于水，加10.00mL,浓度为,0.05mol/L的KIO,3,溶液，反应后煮沸驱尽所生成,的I,2,，冷却，加过量的KI与剩余KIO,3,反应，析出,的I,2,用0.1008mol/L的Na,2,S,2,O,3,溶液滴定，消耗,21.14mL，求试样中的KI含量？,解：,1 KIO,3,5 KI,1 KIO,3,3 I,2,6 S,2,O,3,2-,IO,3,-,+5I,-,+6H,+,3I,2,+3H,2,O,I,2,+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,练习,19用K,2,Cr,2,O,7,法测定铁,称铁矿样0.2500g，预处理成,Fe,2+,，滴定时消耗K,2,Cr,2,O,7,标准溶液23.68mL，此,K,2,Cr,2,O,7,标液25.00mL在酸性介质中与过量的KI作,用后析出I,2,，需消耗20.00mL的Na,2,S,2,O,3,溶液，试,计算Fe,2,O,3,%。(已知T,Na2S2O3/I2,=0.01587g/mL，,I,2,=253.8，Fe,2,O,3,=159.7),解：,Cr,2,O,7,2-,+6Fe,2+,+14H,+,2Cr,3+,+6Fe,3+,+7H,2,O,Cr,2,O,7,2-,+6I,-,（过量）+14H,+,2Cr,3+,+3I,2,+7H,2,O,I,2,+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,1Cr,2,O,7,2-,6Fe,2+,3Fe,2,O,3,1Cr,2,O,7,2-,3I,2,6 S,2,O,3,2-,续前,练习,20称取苯酚样品0.4083g，用少量NaOH溶液溶解后,转入250mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。取,25.00mL于碘量瓶中，加溴液（KBrO,3,+KBr）,25.00mL，再加盐酸和适量KI，用0.1084mol/L的,Na,2,S,2,O,3,溶液滴定，用去20.04mL至终点。另取,25.00mL溴液作空白，用去相同浓度的Na,2,S,2,O,3,溶液41.60mL滴至终点，计算样品中苯酚的含量。,（一分子苯酚与三分子Br,2,反应生成三溴苯酚，,苯酚分子量=94.11）,解：,BrO,3,-,+5Br,-,（定过量）+6H,+,3Br,2,+3H,2,O,苯酚+3Br,2,三溴苯酚,Br,2,（余）+2I,-,I,2,+2Br,-,I,2,+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,续前,1BrO,3,-,3Br,2,3I,2,6S,2,O,3,练习,21称铬钒Cr,2,(SO,4,)K,2,SO,4,24H,2,O试样2.000g，用Na,2,O,2,处理使其中Cr氧化成CrO,4,2-,，酸化后分两等份。,一份加0.1000mol/L的(NH,4,),2,SO,4,FeSO,4,6H,2,O溶液,50.00mL后，用6.00mL K,2,Cr,2,O,7,溶液（1mL相当于,0.008378g Fe）回滴；另一份加过量的KI，,用0.2000mol/L的Na,2,S,2,O,3,滴定析出的I,2,，问：,（1）需Na,2,S,2,O,3,多少毫升？（2）试样中Cr%？,（已知CrO,4,2-,+8H,+,+3e=Cr,3+,+4H,2,O；,Fe=55.85，Cr=52.00）,解：,CrO4,2-,+3Fe,2+,+8H,+,Cr,3+,+3Fe,3+,+4H,2,O,Cr,2,O,7,2-,+6Fe,2+,+14H,+,2Cr,3+,+6Fe,3+,+7H,2,O,2CrO,4,2-,+6I,-,（过量）+16H,+,2Cr,3+,+3I,2,+8H,2,O,I,2,+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,续前,2CrO,4,2-,6Fe,2+,3I,2,6S,2,O,3,2-,1Cr,2,O,7,2-,6 Fe,2+,练习,22今有含PbO和PbO,2,试样，用高锰酸钾法滴定。,称取该样品1.234g，在酸性条件下加入20.00mL,0.2500mol/L草酸溶液，先将PbO,2,还原为Pb,2+,，,然后用氨水调溶液pH，使全部Pb,2+,形成PbC,2,O,4,沉淀，过滤后将溶液酸化，用KMnO,4,标准溶液,滴定，共计用去0.04000mol/L KMnO,4,10.00mL；,再将沉淀溶于酸中，用同一KMnO,4,标准溶液滴定，,共计用去30.00mL。试计算PbO和PbO,2,试样的百分,含量？(PbO=223.2，PbO,2