二、聚丙烯装置工艺及产品简介

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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,聚丙烯,装,装置工,艺,艺及产,品,品介绍,目录,聚丙烯,生,生产工,艺,艺简介,14万,吨,吨/年,聚,聚丙烯,装,装置生,产,产工艺,及,及产品,简,简介,55万,吨,吨/年,聚,聚丙烯,装,装置生,产,产工艺,及,及产品,简,简介,第一节,聚,聚,丙,丙烯生,产,产工艺,简,简介,聚丙烯,生,生产工,艺,艺简介,一、聚,丙,丙烯生,产,产工艺,简,简介,世界三,大,大聚丙,烯,烯巨头,:,:巴塞,尔,尔、BP及埃,克,克森美,孚,孚,按生产,工,工艺的,发,发展和,年,年代划,分,分:,1、第,一,一代工,艺,艺:生,产,产过程,包,包括脱,灰,灰和脱,无,无规物,,,,工艺,过,过程复,杂,杂,主,要,要是70年代,以,以前的,生,生产工,艺,艺,采,用,用第一,代,代的催,化,化剂。2、,第,第二代,工,工艺:70年,代,代开发,的,的第二,代,代催化,剂,剂,生,产,产工艺,中,中取消,了,了脱灰,过,过程。3、,第,第三代,工,工艺:80年,代,代后,,随,随着高,活,活性、,高,高等规,度,度载体,催,催化剂,的,的开发,成,成功和,应,应用,,生,生产工,艺,艺中取,消,消了脱,灰,灰和脱,无,无规物,。,。,工艺技,术,术按聚,合,合物类,型,型可以,分,分:,1、溶,液,液法:,工艺流,程,程复杂,,,,且成,本,本高,,聚,聚合温,度,度可高,达,达140以,上,上,需,采,采用一,种,种特殊,的,的催化,剂,剂体系,锂化,合,合物,,这,这种工,艺,艺用于,生,生产一,些,些与浆,液,液法产,品,品相比,模,模量更,低,低、韧,性,性更高,的,的特殊,牌,牌号产,品,品。这,种,种工艺,只,只有Eastman,公,公司采,用,用过。,聚丙烯,生,生产工,艺,艺简介,2、,溶剂法,(,(浆液,法,法):,在反应,器,器中加,入,入一种,惰,惰性液,态,态烃溶,剂,剂(一,般,般为己,烷,烷、庚,烷,烷),,在,在较低,的,的温度,、,、压力,下,下进行,聚,聚合反,应,应。采,用,用TiCl3,和,和AlEt2Cl助,催,催化剂,。,。80,年,年代以,前,前的聚,丙,丙烯工,厂,厂大多,采,采用这,种,种工艺,。,。这种,方,方法工,艺,艺历史,悠,悠久,,工,工艺比,较,较成熟,,,,可靠,性,性好,,操,操作条,件,件温和,,,,产品,质,质量易,控,控制,,但,但操作,成,成本高,,,,现在,仍,仍有一,批,批装置,在,在运转,。,。,3、本,体,体法:,液态丙,稀,稀为聚,合,合介质,,,,液相,本,本体聚,合,合反应,速,速率远,高,高于溶,剂,剂聚合,反,反应速,率,率。本,体,体法由,于,于没有,溶,溶剂回,收,收工序,,,,流程,短,短,易,于,于操作,。,。,代表性的,工,工艺:海蒙特,公,公司开发,出,出采用环,管,管反应器,具,具有划时,代,代意义的,本,本体法工,艺,艺 Spheripol工艺,和,和三井油,化,化公司开,发,发的釜式,反,反应器的,本,本体法工,艺,艺 Hypol工艺,。,。,4、气相,法,法:,丙稀在气,相,相聚合,,采,采用搅拌,床,床或流化,床,床反应器,,,,用部分,丙,丙稀液态,气,气化和冷,却,却循环撤,出,出反应热,。,。,代表性的,工,工艺:BP公司的Innovene,技,技术。该,技,技术采用,接,接近活塞,流,流式的卧,式,式反应器,,,,并带有,一,一个特殊,设,设计的水,平,平搅拌器,,,,是当今,最,最先进的,聚,聚丙烯技,术,术之一。,5、本体,和,和气相组,合,合法,聚丙烯生,产,产工艺简,介,介,6种聚丙,烯,烯生产典,型,型技术介,绍,绍,巴塞尔公,司,司工艺:,采用Spheripol生,产,产技术,,是,是一种运,用,用液相预,聚,聚合与液,相,相均聚和,气,气相共聚,相,相结合的,聚,聚合生产,工,工艺。液,体,体丙烯在,环,环管反应,器,器中进行,均,均聚和无,规,规共聚,,多,多相抗冲,共,共聚物在,一,一个串联,的,的气相反,应,应器中完,成,成,无需,出,出除催化,剂,剂残渣和,无,无定形聚,合,合物。该,工,工艺具有,投,投资和操,作,作费用较,低,低,产品,收,收率高和,质,质量好等,优,优点。等,规,规度在90%-99%之间,。,。同时该,工,工艺也可,用,用于生产,各,各种聚丙,烯,烯产品,,包,包括均聚,体,体聚丙烯,、,、无规共,聚,聚体和三,聚,聚体,多,种,种抗冲和,特,特种抗冲,(,(可组合,质,质量分数,高,高达25%的乙烯,),)共聚体,以,以及高增,强,强、高透,明,明的共聚,体,体。,BP公司,工,工艺(Innovene工,艺,艺):,该气相法,工,工艺采用,第,第四代催,化,化剂生产,聚,聚丙烯均,聚,聚物,无,规,规共聚物,和,和抗冲共,聚,聚物。催,化,化剂为矿,油,油淤浆,,采,采用卧式,搅,搅拌床反,应,应器。该,工,工艺均聚,产,产品的韧,性,性好,无,规,规共聚产,品,品中乙烯,含,含量可到7-8%,。,。抗冲共,聚,聚产品产,品,品的乙烯,含,含量可到5-17%,抗冲,产,产品的抗,冲,冲击性能,和,和刚性之,间,间的平衡,性,性好。,窒素公司,工,工艺:,在卧式活,塞,塞流搅拌,式,式反应器,中,中进行气,相,相聚合,,可,可生产均,聚,聚物PP,和,和乙烯-,丙,丙烯无规,共,共聚物及,抗,抗冲共聚,物,物。,聚丙烯生,产,产工艺简,介,介,三井化,学,学公司工,艺,艺(Hypol工,艺,艺):,该Hypol工艺,为,为无溶剂,、,、无脱灰,过,过程,避,免,免了脱除,无,无规聚合,物,物和催化,剂,剂残渣。,聚,聚合物等,规,规度达98.0%-99.9%。该,工,工艺产品,具,具有很高,的,的等规度,和,和刚性;,薄,薄膜产品,具,具有很好,的,的透明性,和,和光泽性,;,;纤维料,具,具有很好,的,的加工性,。,。,陶氏化,学,学公司工,艺,艺:,该气相法Unipol工艺,采,采用气相,流,流化床反,应,应器,将,乙,乙烯或丁,烯,烯加入反,应,应器,可,生,生产无规,共,共聚物。,乙,乙烯加入,串,串联的第,二,二反应器,,,,可生产,抗,抗冲共聚,物,物。均聚,物,物的熔体,流,流动速率,(,(10分,钟,钟)为0.1-3000g,,,,等规聚,合,合物含量,为,为99%,。,。无规共,聚,聚物中乙,烯,烯的质量,分,分数可高,达,达12%,或,或含有21%的丁,烯,烯。该工,艺,艺采用丁,烯,烯-1共,聚,聚的无规,共,共聚产品CEFOR具有更,好,好的光学,性,性能和热,封,封性;抗,冲,冲产品的,分,分子量分,不,不宽,乙,烯,烯含量高,达,达21%,;,;可以生,产,产MFR=100g/10min的,产,产品。,北欧化,工,工公司工,艺,艺:,该工艺通,过,过选择反,应,应器的组,合,合,可生,产,产均聚物,、,、无规共,聚,聚物、多,相,相共聚物,和,和较高橡,胶,胶相含量,的,的多相共,聚,聚物。生,产,产聚丙烯,的,的熔体流,动,动速率(10分钟,),)在0.1-1200g之,间,间。该工,艺,艺均聚产,品,品的结晶,和,和等规度,较,较高,刚,性,性好;无,规,规共聚产,品,品中共聚,单,单体可达10%,,热,热封性好,;,;抗冲共,聚,聚产品中,乙,乙烯含量,高,高达30%,产品,的,的抗冲击,性,性能和刚,性,性的综合,性,性能好。,聚丙烯生,产,产工艺简,介,介,二、聚丙,烯,烯产品分,类,类及用途,简,简介,聚丙烯采,用,用齐格勒-纳塔催,化,化剂使丙,烯,烯催化聚,合,合而得,,它,它是分子,链,链节排,列得很规,整,整的结晶,形,形等规聚,合,合物。聚,丙,丙烯的英,文,文名称为Polypropylene,简,称PP,,俗,俗称百折,胶,胶。,按聚丙烯,分,分子中甲,基,基(CH3)的,空,空间位置,不,不同分为,:,:,等规聚丙,烯,烯(全同,立,立构聚丙,烯,烯):英文缩写,为,为IPP,。,。从立,体,体化学来,看,看,,IPP分,子,子中每个,含,含甲基(,CH3,),)的碳原,子,子都有相,同,同的构型,,,,即如果,把,把主链,拉伸(实,际,际呈线团,状,状),使,主,主链的碳,原,原子排列,在,在主平面,内,内,则所,有,有的甲基,(CH3)都排,列,列在主平,面,面的同一,侧,侧。,为高度结,晶,晶的热塑,性,性树脂,,结,结晶度高,达,达95%,以,以上,分,子,子量在8,15万,之,之,间。,我国各石,化,化企业生,产,产的均聚,聚,聚丙烯都,属,属于等规,聚,聚丙烯,,基,基本性能,如,如前,所述,典,型,型产品如,北,北京燕山,石,石化的PP2401,扬子,石,石化的F401,,齐,齐鲁石化,的,的,T30S,等,等。,聚丙烯生,产,产工艺简,介,介,无规聚丙,烯,烯:英文缩写,为,为APP,。,。从立体,化,化学来看,,,,APP,主,主链上所,连,连甲基,(CH3)在主,平,平面上下,两,两方呈无,规,规则排列,。,。,APP为,典,典型的非,晶,晶态高分,子,子材料,,内,内聚力较,小,小,玻璃,化,化温度低,,,,常温,下呈橡胶,状,状态,而,高,高于50,时即可,缓,缓慢流动,。,。,间规聚丙,烯,烯:英文缩写,为,为SPP,。,。从立体,化,化学来看,,,,SPP,分,分子中含,有,有甲基,(CH3)的碳,原,原子分为,两,两种不同,构,构型且交,替,替排列,,如,如把主链,拉,拉伸,使,主,主链,的碳原子,排,排列在主,平,平面内,,则,则所有的,甲,甲基(CH3),交,交替排列,在,在主平面,的,的两,侧。,是高弹性,的,的热塑性,塑,塑料,有,良,良好的拉,伸,伸强度,,它,它可以像,乙,乙丙橡胶,那,那样,进行硫化,成,成为弹性,体,体,机械,性,性能优于,一,一般不饱,和,和橡胶。,聚丙烯生,产,产工艺简,介,介,按聚合工,艺,艺,等规,聚,聚丙烯的,聚,聚合可以,分,分为:,泥浆法、,本,本体法、,溶,溶液法和,气,气相法等,几,几种方法,。,。其中气,相,相法占据,主,主导地位,。,。具有我,国,国自主知,识,识产权的,液,液相本体,法,法聚合而,成,成的聚丙,烯,烯产品为,粉,粉状,俗,称,称小本体,聚,聚丙烯或,称,称粉状聚,丙,丙烯,它,是,是以炼油,厂,厂尾气中,提,提取的丙,烯,烯为原料,聚,聚合而成,的,的。,按用途可,以,以分为:,扁丝(窄,带,带)、纤,维,维、薄膜,、,、挤塑、,吹,吹塑、注,塑,塑等。,按单体种,类,类分为:,均聚聚丙,烯,烯:是指在聚,丙,丙烯主链,上,上只有一,种,种链节。,共聚聚丙,烯,烯:在主链上,除,除丙烯链,节,节外还分,布,布着其它,单,单体反应,后,后形成的,链,链节。共,聚,聚聚丙烯,在,在很大程,度,度上可以,改,改变聚丙,烯,烯的性能,。,。丙烯和,乙,乙烯共聚,的,的聚丙烯,又,又可分为,嵌,嵌段共聚,和,和无规共,聚,聚两种,,其,其英文缩,写,写分别为PP-B,和,和PP-R。,聚丙烯生,产,产工艺简,介,介,PP-B,是在单一,的,的丙烯聚,合,合后除去,未,未反应的,丙,丙烯,再,与,与乙烯聚,合,合而得到,的,的,实际,上,上,是由聚丙,烯,烯、聚乙,烯,烯和末端,嵌,嵌段共聚,物,物组成的,混,混合物,,它,它既保持,了,了一定程,度,度的刚性,,,,,又提高了,聚,聚丙烯的,抗,抗冲击性,能,能,特别,是,是低温抗,冲,冲击性能,,,,但透明,度,度和光泽,度,度下降明,显。,PP-R,是将丙烯,及,及乙烯单,体,体混合在,一,一起聚合,,,,在聚合,物,物主链上,无,无规则地,分,分布着丙,烯,烯,单体或乙,烯,烯单体反,应,应后的链,段,段。乙烯,链,链段的存,在,在使共聚,物,物无法结,晶,晶,即使,
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