聚合物流体的制备课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第二章,聚,聚合,物,物流体,的,的制备,实现聚,合,合物加,工,工成为,制,制品的,基,基本条,件,件是聚,合,合物具,有,有流动,性,性和可,塑,塑性。,由于聚,合,合物一,般,般呈玻,璃,璃态，,因,因此通,常,常将其,熔,熔融或,溶,溶解之,后,后才能,进,进行加,工,工，特,别,别是化,学,学纤维,成,成型。,聚合物,是,是否一,定,定要熔,融,融或溶,解,解之后,才,才能流,动,动？,某些聚,合,合物可,以,以直接,在,在固态,下,下成型,例,1,：,纤维的,固,固态挤,出,出,聚合物,固,固态挤,出,出的原,料,料通常,为超高,分,分子量,聚,聚合物,。,。,固态挤,出,出工艺,由,由三个,基本操,作,作单元,组,组成：,固态挤,出,出不需,溶,溶剂、,加,加工助,剂,剂或配,料,料。所,有,有操作,均,均在聚,合,合物熔,点,点以下,进,进行。,超高分,子,子量聚,乙,乙烯等,的,的固态,挤,挤出工,艺,艺已开,发,发成功,。,。,例：塑,料,料的冷,压,压成型,（,（低温,压,压力诱,导,导流动,成,成型）,(,PIF),美国,MIT,的,Anne M. Mayes,教授发,现,现一些,嵌,嵌段共,聚,聚物在,压,压力的,作,作用下,，,，能够,产,产生像,熔,熔体一,样,样地流,动,动，从,而,而可以,冷,冷压成,型,型。,Nature,杂志称,这,这种塑,料,料为“,EvergreenPlastics,”,”,PLA,低温锻,压,压（小,于,于,60,）加工,，,，材料,抗,抗冲击,强,强度提,高,高,20,倍以上,。,。,提高高,分,分子材,料,料韧性,的,的新型,加,加工方,法,法,PET,力学性,能,能,PIF,片层微,观,观结构,贝壳片,层,层增韧,机,机理,贝壳微,观,观结构,PIF,微观片,层,层结构,压力诱,导,导流动,成,成型,初步机,理,理分析,贝壳砖,泥,泥结构,PIF,成型,ABS,材料“,砖,砖泥结,构,构模型,”,”,第一节,聚合物,的,的熔融,大多数,高,高分子,材,材料的,成,成型操,作,作由熔,融,融聚合,物,物的流,动,动组成,。,。,为成型,操,操作而,进,进行的,准,准备工,作,作通常,包,包括熔,融,融过程,，,，即完,成,成聚合,物,物由固体,转,转变为,熔,熔体的过程,。,。,一,.,熔融的,方,方法,1.,无熔体,移,移走的,传,传导熔,融,融,熔融全,部,部热量,由,由接触,或,或暴露,表,表面提,供,供，熔,融,融速率,仅,仅由传,导,导决定,。,。,例：滚,塑,塑（旋,转,转成型,，,，旋转,浇,浇铸成,型,型）,塑料糊,流,流布并,粘,粘附于,旋,旋转模,具,具的型,腔,腔壁内,中,中空,制,制品,一,.,熔融的,方,方法,2.,有熔体,强,强制移,走,走的传,导,导熔融,熔融的,一,一部分,热,热量由,接,接触表,面,面的,传导,提供，,一,一部分,热,热量通,过,过熔膜,中,中的,粘性耗,散,散,将机械,能,能转变,为,为热能,来,来提供,。,。,力学耗,散,散,力学的,能,能量损,耗,耗，即,机,机械能,转,转化为,热,热能的,现,现象。,在外力,作,作用下,，,，大分,子,子链的,各,各运动,单,单元可,能,能沿力,的,的方向,做,做从优,取,取向的,运,运动，,就,就要克,服,服内部,摩,摩擦，,所,所以要,消,消耗能,量,量，这,些,些能量,转,转化为,热,热能。,例：,聚合物,在,在螺杆,挤,挤出机,中,中的熔,融,融,均化段,能量来,源,源：,装在,机,机筒外,壁,壁的加热器，使,能,能量在,机,机筒沿,螺,螺槽深,度,度方向,自,自上而,下,下传导。,图,单,单螺,杆,杆挤出,机,机结构,示,示意图,例：,聚合物,在,在螺杆,挤,挤出机,中,中的熔,融,融,能量来,源,源：,随着螺,杆,杆的转,动,动，筒,壁,壁上的,熔,熔膜被,强,强制刮,下,下来,移走，,而,而使熔,融,融层受,到,到,剪切,作用，,使,使部分,机,机械能,转,转变为,热,热能。,哪种热,能,能占主,导,导地位,，,，取决,于,于聚合,物,物本身,的,的物理,性,性质、,加,加工条,件,件和设,备,备的结,构,构参数,。,。,当机筒,温,温度较,低,低、螺,杆,杆转数,较,较高时,，,，由剪,切,切产生,的,的剪切,热,热占主,要,要地位,。,。,当螺杆,转,转数较,低,低，机,筒,筒温度,较,较高时,，,，机筒,的,的传导,热,热占主,要,要地位,。,。,一,.,熔融的,方,方法,3.,压缩熔,融,融,熔融热,量,量由将,机,机械能,转,转变为,热,热能来,提,提供。,一,.,熔融的,方,方法,4.,耗散混,合,合熔融,熔融热,量,量由在,整,整个体,积,积内将,机械能,转,转变为,热,热能来,提,提供的,。,。,例：双,辊,辊塑炼,（,（开炼,）,）,一,.,熔融的,方,方法,5.,利用电,、,、化学,或,或其它,能,能源的,耗,耗散熔,融,融方法,熔融的,热,热量通,过,过电、,化,化学或,其,其它能,源,源转变,为,为热能,来,来提供,。,。,二,.,聚合物,熔,熔融的,热,热力学,聚合物,的,的熔融,过,过程服,从,从热力,学,学原理,：,：,F,=,H,T,m,S,熔融热,H,表示分,子,子或分,子,子链段,排,排布由,有,有序转,换,换到无,序,序所需,要,要吸收,的,的能量,，,，与分,子,子间作,用,用力的,大,大小密,切,切相关,。,。,熔融熵代表了,熔,熔融前,后,后分子,的,的混乱,程,程度，,取,取决于,分,分子链,的,的柔顺,程,程度。,聚合物,熔,熔融过,程,程中系统的,自,自由能,F,0,，,T,m,=,H/,S,当熔融,热,热增大,或,或熔融,熵,熵减小,时,时，,T,m,会增高,。,。,当,H,值一定,时,时，,T,m,主要决,定,定于,S,的变化,。,。,图,聚,聚酰胺,熔,熔点与,酰,酰胺基,浓,浓度和,链,链刚性,的,的关系,T,m,=H/S,表,几,几,种,种主要,成,成纤高,聚,聚物的,熔,熔点和,热,热分解,温,温度,三,.,聚合物,熔,熔融的,影,影响因,素,素,1.,聚合物,的,的分子,结,结构,聚合物,主,主链上,引,引入,CONH,、,CONCO,等，侧,链,链上,引入,OH,、,NH2,、,CN,等极性,基,基团的,，,，会增,大,大分子,间,间的,作用力,，,，并可,能,能形成,氢,氢键。,H,S,T,m,熔融速,率,率,因此必,须,须采用,高,高的熔,体,体温度,才,才能使,其,其具有,高,高的熔,融,融速率,。,三,.,聚合物,熔,熔融的,影,影响因,素,素,2.,聚合物,的,的超分,子,子结构,无定形,或,或结晶,度,度低的,聚,聚合物,S,T,m,熔融速,率,率,结晶度,高,高的聚,合,合物要,使,使其具,有,有很高,的,的熔融,速,速率必,须,须较高,的,的熔体,温,温度。,3.,聚合物,的,的性质,聚合物,的,的比热,容,容越大,，,，熔融,速,速率越,小,小,.,聚合物,的,的导热,系,系数越,大,大，熔,融,融速率,越,越大,.,结晶聚,合,合物的,熔,熔融潜,热,热越大,，,，熔融,速,速率越,小,小。,三,.,聚合物,熔,熔融的,影,影响因,素,素,4.,添加剂,例：加,入,入增塑,剂,剂，大,分,分子链,段,段易运,动,动,S,T,m,熔融速,率,率,例如：,PVC,、,PVA,、,PAN,的加工,。,。,第二节,聚合物,的,的溶解,一,.,聚合物,溶,溶解过,程,程的特,点,点,1.,缓慢,聚合物,有,有,2,种运动,单,单元，,大分子,尺,尺寸比,溶,溶剂大,得,得多,例：,NaCl,与,BC,聚合物,的,的溶解,过,过程,分成两,个,个阶段,：,：,（,1,）溶胀,溶剂分,子,子向聚,合,合物扩,散,散,大分子,体,体积膨,胀,胀,（,2,）溶解,在溶剂,分,分子的,作,作用下,，,，使大,分,分子之,间,间的作,用,用力不,断,断减弱,，,，进而,分,分散到,溶,溶剂中,，,，与溶,剂,剂分子,相,相互混,合,合直至,成,成为分,子,子分散,的,的均相,体,体系。,30min,左右,0min,8h,12h,2006,刚接触,溶,溶剂未,加,加热溶,解,解时，,细菌,纤维素,粉,粉末还,呈,呈现独,立,立的个,体,体分散,在,在溶剂,中,中,溶剂进,入,入纤维,素,素内部,，,，发生,溶,溶胀,细菌纤,维,维素的,晶,晶态结,构,构,几乎完,全,全,被破坏,细菌纤,维,维素完,全,全溶解,例：细,菌,菌,纤维素,的,溶解过,程,程,一,.,聚合物,溶,溶解过,程,程的特,点,点,2.,复杂,溶解度,和,和溶解,速,速度与,多,多种因,素,素有关,：,：,(1),分子量,及,及其分,布,布,高分子,量,量聚合,物,物溶解,困,困难（,例,例：,UHWM-PAN,）；,(2),交联度,具有交,联,联结构,的,的聚合,物,物，只,有,有溶胀,；,；,(3),结晶状,态,态,非极性,晶,晶态聚,合,合物室,温,温下难,溶,溶解（,例,例：,HDPE,）；,(4),极性,晶态聚,合,合物在,极,极性溶,剂,剂中相,对,对较易,溶,溶解（,例,例：,PVA,）,二,.,聚合物,溶,溶解过,程,程的热,力,力学,聚合物,溶,溶解过,程,程中的,分,分子运,动,动变化,：,：,大分子,之,之间,溶剂之,间,间,作用力,大分子,与,与溶剂,间,间作用,力,力,各种分,子,子空间,排,排列状,态,态数及,运,运动自,由,由度发,生,生变化,聚合物,溶,溶解过,程,程中的,热,热力学,参,参数变,化,化,:,F,m,=,H,m,-T,S,m,T,S,m,H,m,溶解,通常,：,：,S,，即,S0,因此,Fm,的正,负,负取,决,决于,Hm,的正,负,负和,大,大小,。,F,m,=H,m,TS,m,=,X,1,H,11,+X,2,H,22,H,12,X,1,TS,11,X,2,TS,22,+T,S,12,溶解,过,过程,热,热焓,的,的变,化,化与,熵,熵的,变,变化,，,，既,与,与大,分,分子,的,的结,构,构和,性,性,质有,关,关，,又,又与,溶,溶剂,分,分子,的,的结,构,构和,性,性质,有,有关,，,，而,且,且与,它,它们,之,之间,的相,互,互作,用,用也,密,密切,相,相关,。,。,（,1,）由,热,热焓,变,变化,决,决定,的,的溶,解,解过,程,程,S,m,0,，,则,F,m,=,H,m,=X,1,H,11,+X,2,H,22,-H,12,聚合,物,物溶,解,解的,条,条件,：,：,H,m,X,1,H,11,+X,2,H,22,聚合,物,物的,溶,溶解,类,类型,:,极性,聚,聚合,物,物（,特,特别,是,是刚,性,性链,的,的聚,合,合物,）,）在,极,极性,溶,溶剂,中,中所,发,发生,的,的溶,解,解过,程,程。,（,2,）由,熵,熵变,决,决定,的,的溶,解,解过,程,程,特征,：,：,S,m,0,，,H,m,0,非极,性,性聚,合,合物,在,在非,极,极性,溶,溶剂,的,的溶,解,解过,程,程。,三,.,影响,溶,溶解,度,度的,结,结构,因,因素,1.,大分,子,子链,结,结构,的,的影,响,响,(,一级,结,结构,),大分,子,子链,的,的化,学,学结,构,构使,分,分子,间,间作,用,用力,溶,溶解,度,度,（例,：,：纤,维,维素,、,、,Lyocell,纤维,、,、,CMC,）,链结,构,构的,不,不规,整,整性,溶解,度,度,（,例,例：,含,含残,余,余醋,酸,酸基,PVA,）,大分,子,子链,的,的刚,性,性,溶,溶,解,解度,（例,：,：纤,维,维素,、,、,PVA,）,分子,量,量,M,溶解,度,度,（例,：,：,UHWPE,）,2.,聚合,物,物超,分,分子,结,结构,的,的影,响,响,(,二级,结,结构,),结晶,度,度,溶,溶,解,解度,（,（例,：,：,PVA,）,但极,性,性的,结,结晶,聚,聚合,物,物也,可,可以,在,在常,温,温下,溶,溶解,。,。,无定,形,形部,分,分与,溶,溶剂,的,的相,互,互作,用,用会,释,释放,出,出大,量,量热,，,，致,使,使结,晶,晶部,分熔,融,融。,3.,溶剂,结,结构,的,的影,响,响,（,1,）溶,剂,剂的,化,化学,结,结构,、,、缔,合,合程,度,度,（,2,）,溶,溶剂,的,的极,性,性,溶剂,的,的极,性,性越,接,接近,聚,聚合,物,物的,极,极性,，,，溶,解,解度,（,3,）极,性,性溶,剂,剂的,基,基团,性,性能,溶剂,的,的极,性,性基,团,团与,聚,聚合,物,物极,性,性基,团,团相,互,互吸,引,引产,生,生溶剂,化,化作,用,用,溶解,度,度,例：,聚,聚氯,乙,乙烯,（,（亲电）要,选,选择,环,环己,酮,酮等,溶,溶剂,（,（带亲核基团,）,）。,（,4,）,溶,溶剂,极,极性,基,基团,旁,旁的,原,原子,团,团,原子,团,团,极,极性,聚,聚合,物,物的,溶,溶解,度,度,（,5,）,混,混合,溶,溶剂,溶解,性,性,四,.,溶剂,的,的选,择,择原,则,则,1.,聚合,物,物和,溶,溶剂,的,的极,性,性相,近,近规,律,律,相似,相,相溶,：,：,聚合,物,物和,溶,溶剂,的极,性,性越,接,接近,，,，越,容,容易,互,互溶,。,。,例外,：,：刚,性,性较,大,大的,极,极性,聚,聚合,物,物大,分,分子,间,间的,作,作用,力,力,较,较,强,强，,其,其溶,解,解性,能,能较,差,差。,2.,溶度,参,参数,理,理论,对,非极,性,性混,合,合体,系,系,(,若无,氢,氢键,形,形成,，不,发,发生,体,体积,变,变化,),，,Hildebrand,导出,混,混合,热,热焓,计,计算,式,式：,E/V-,内聚,能,能密,度,度,(C.E.D.),，,表示,单,单位,体,体积,的,的蒸,发,发能,(,单位,体,体积,内,内因,分,分子,相,相互,吸,吸引,而,而聚,集,集产,生,生的,能,能量,),。,=(,E/V),1/2,-,溶度,参,参数,若,s,p,(,或内,聚,聚能,密,密度,相,相近,),Hm,0,溶解,可,可自,发,发进,行,行。,经验,公,公式,|,s,-,p,|1.72.0,溶剂,系,系不,良,良溶,剂,剂,选择,溶,溶剂,常,常用,的,的规,则,则：,尽,尽可,能,能找,与,与聚,合,合物,C.E.D.,或,相近,的,的溶,剂,剂,。,。,混合,溶,溶剂,若混,合,合前,后,后无,体,体积,变,变化,：,：,对,极性,溶,溶剂,体系,：,：以,C.E.D.,相近,原,原则,选,选择,溶,溶剂,常,常会,出,出偏,差,差。,溶度,参,参数,理,理论,修,修正,：,：,d,-,色散,力,力贡,献,献，,p,-,极性,贡,贡献,，,，,h,-,氢键,贡,贡献,只有,当,当聚,合,合物,与,与溶,剂,剂的,d,、,p,、,h,分别,接,接近时才,能,能很,好,好地,混,混溶,。,。,=,极性,溶,溶剂,体系,修正,后,后选,择,择溶,剂,剂的,方,方法,：,：由,三,三维,坐,坐标,(,d,、,p,、,h,),图预,测,测：,R,不溶,3.,高分,子,子,-,溶剂,相,相互,作,作用,参,参数,(,哈金,斯,斯参,数,数,),1,1,，高,分,分子,-,溶剂,相,相互,作,作用,力,力,即溶,剂,剂的,溶,溶解,能,能力,一般,：,：,X,1,0.5,不良,溶,溶剂,X,1,0.5,良溶,剂,剂,表,若,若,干,干聚,合,合物,-,溶剂,体,体系,的,的,X,1,值,4.,高分,子,子材,料,料成,型,型工,艺,艺对,溶,溶剂,的,的要,求,求,工艺,要,要求：,溶剂,+,聚合,物,物,浓,浓溶,液,液：,加,加工,流,流变,性,性好,经济,环,环保,要,要求,：绿色,目前,生,生产,中,中采,用,用的,有,有些,溶,溶剂,不,不稳,定,定、,有,有毒,、,、不,易,易回,收,收、,价,价格,昂,昂贵,。,。,一种,绿,绿色,溶,溶剂,离子,液,液体（,ionicliquid,），,正,正在,研,研究,和,和开,发,发之,中,中。,等浓,度,度溶,液,液的,粘,粘度,低,等粘,度,度溶,液,液的,浓,浓度,高,离子,液,液体,是,是指全部,由,由离,子,子组,成,成的液,体,体,.,在室,温,温或,室,室温,附,附近,温,温度,下,下呈液态、由,离,离子,构,构成,的,的物,质,质，,称,称为,室温,离,离子,液,液体,。,。,它们,通,通常,是,是完,全,全由,阴,阴阳,离,离子,所,所组,成,成的,盐,盐。,目前,所,所研,究,究的,离,离子,液,液体,中,中，,阳,阳离,子,子主,要,要以,咪,咪唑,阳,阳离,子,子为,主,主，,阴,阴离,子,子主,要,要以,卤,卤素,离,离子,和,和其,它,它无,机,机酸,离,离子,（,（如,四,四氟,硼,硼酸,根,根等,）,）为,主,主。,离子,液,液体不挥,发,发，无,味,味、,无,无恶,臭,臭、,无,无污,染,染、,不,不易,燃,燃、,易,易与,产,产物,分,分离,、,、易,回,回收,、,、可,反,反复,多,多次,循,循环,使,使用,、,、使,用,用方,便,便等,优,优点,，,，是,传,传统,挥,挥发,性,性溶,剂,剂的,理,理想,替,替代,品,品，,它,它有,效,效地,避,避免,了,了传,统,统有,机,机溶,剂,剂的,使,使用,所,所造,成,成严,重,重的,环,环境,、,、健,康,康、,安,安全,以,以及,设,设备,腐,腐蚀,等,等问,题,题，,为,为名,副,副其,实,实的,、,、环,境,境友,好,好的,绿,绿色,溶,溶剂,。,。,五,.,聚合,物,物,-,溶剂,体,体系,的,的相,平,平衡,对于多,相,相体系,，,，各相,间,间的相,互,互转化,、,、新相,的,的形成,、,、旧相,的,的消失,，,，与温,度,度（,T,）、压,力,力（,P,）和组,成,成（,x,i,）有关,。,。根据,实,实验数,据,据给出,的,的表示,相,相变规,律,律的各,种,种几何,图,图形，,称,称为,相图,（相态,图,图、相,平,平衡状,态,态图）,（,phasediagram,）。,相图是,用,用来表,示,示相平,衡,衡系统,的,的组成,与,与一些,参,参数（,如,如,T,、,P,）之间,关,关系的,一,一种图,。,。相图上,的,的曲线,把,把状态,图,图划分,成,成若干,个,个区域,，,，从这,种,种图形,上,上，可,以,以直观,看,看出多,相,相体系,中,中各种,聚,聚集状,态,态和它,们,们所处,的,的条件,（,（温度,，,，压力,，,，组成,）,）。,对于二,元,元系，,完,完整的,相,相图需,要,要三维,图,图形表,示,示，但,使,使用不,方,方便，,实,实际使,用,用的是,等压相,图,图,。,二元相,图,图上的,每,每个点,的,的表示,一,一个可,能,能的状,态,态。,（一）,各种聚,合,合物,-,溶剂相,平,平衡图,图：聚,合,合物,-,溶剂相,平,平衡图,的,的基本,类,类型,（,P-,聚合物,S-,溶剂）,T,b,-,溶剂的,沸,沸点,T,f,-,溶剂的,凝,凝固点,UCST-,上临界,混,混溶温,度,度,LCST-,下临界,混,混溶温,度,度,两种组,分,分互溶,的,的范围,与,与温度、,组,组成有关。,T,f,UCST:,溶剂的,凝,凝固点,以,以上能,以,以任何,比,比例互,溶,溶,（,P-,聚合物,S-,溶剂）,Tb-,溶剂的,沸,沸点,Tf-,溶剂的,凝,凝固点,。,。,UCST-,上临界,混,混溶温,度,度,LCST-,下临界,混,混溶温,度,度。,UCSTT,b,:,温度,较,较高时,才,才能互,溶,溶,例：等,规,规聚丙,烯,烯,（,P-,聚合物,S-,溶剂）,Tb-,溶剂的,沸,沸点,Tf-,溶剂的,凝,凝固点,。,。,UCST-,上临界,混,混溶温,度,度,LCST-,下临界,混,混溶温,度,度。,Tf,Tb,Tf,Tb,LCST,Tb:,沸点以,下,下，能,以,以任何,比,比例互,溶,溶,（,P-,聚合物,S-,溶剂）,Tb-,溶剂的,沸,沸点,Tf-,溶剂的,凝,凝固点,。,。,UCST-,上临界,混,混溶温,度,度,LCST-,下临界,混,混溶温,度,度。,Tf,Tb,UCST,T,LCST,才能互,溶,溶,LCSTT,b,;,UCST T,f,例：,PVA-H,2,O,（,P-,聚合物,S-,溶剂）,Tb-,溶剂的,沸,沸点,Tf-,溶剂的,凝,凝固点,。,。,UCST-,上临界,混,混溶温,度,度,LCST-,下临界,混,混溶温,度,度。,温度较,低,低时才,能,能互溶,例：纤,维,维素,（,P-,聚合物,S-,溶剂）,Tb-,溶剂的,沸,沸点,Tf-,溶剂的,凝,凝固点,UCST-,上临界,混,混溶温,度,度,LCST-,下临界,混,混溶温,度,度,Tf,Tb,T,UCST,或,T,LCST,才能互,溶,溶,（,P-,聚合物,S-,溶剂）,Tb-,溶剂的,沸,沸点,Tf-,溶剂的,凝,凝固点,。,。,UCST-,上临界,混,混溶温,度,度,LCST-,下临界,混,混溶温,度,度。,Tf,Tb,（二）,研,研究相,平,平衡图,目,目的,1.,确定哪,些,些聚合,物,物可以,通,通过溶,液,液来加,工,工成型,纤维素,黄,黄酸酯,氢,氧化钠,水,水溶液,体,体系,的平衡,相,相图具,有,有下,临界混,溶,溶温度,特,特征,降低温,度,度，有,利,利于,纤维素,黄,黄酸酯,溶,溶解,度的提,高,高。,纤维素,黄,黄酸酯,氢氧化,钠,钠水溶,液,液体系,的,的平衡,相,相图,2.,了解聚,合,合物的,加,加工在,怎,怎样的,条,条件下,合,合适,不同酯,化,化度,3.,确定,UCST,体系由,不,不相溶,变,变为互,溶,溶的方,法,法,(1,),恒温下,改,改变体,系,系,的组成,(2),升高体,系,系的温,度,度,(3),改变溶,剂,剂的组,分,分,图,从,从聚合,物,物转变,成,成溶液,所,所可能,采,采用的,三,三种方,法,法,1-,原来的,相,相平衡,曲,曲线,2-,溶剂改,变,变后的,相,相平衡,曲,曲线,六,.,聚合物,溶,溶解过,程,程的动,力,力学,1.,溶胀,溶胀过,程,程速度,对,对整个,聚,聚合物,的,的,溶解速,度,度有重,要,要的影,响,响。,影响聚,合,合物的,溶,溶胀程,度,度的因,素,素：,时间,溶剂的,性,性质和,组,组成,温度,压力等,图,在,在,聚,聚合物,溶,溶胀和,溶,溶解过,程,程中试,样,样的,重量变,化,化,1,慢速,有,有限溶,胀,胀,2,快速,有,有限溶,胀,胀,3,伴有,可,可提取,的,的低分,子,子的溶,胀,胀过程,4,伴有,部,部分聚,合,合物溶,解,解的溶,胀,胀过程,2.,溶解,在溶胀,基,基础上,的,的聚合,物,物溶解,速,速度可,用,用,Fick,定律描,述,述,聚合物,的,的溶解,速,速度与,聚,聚合物,扩,扩散系,数,数（,D,），聚,合,合物比,体,体积（,Vs,），浓,差,差 ,C,成正比,、,、与常,用,用层厚,度,度,成反比,聚合物,的,的溶解,速,速度主,要,要取决,于,于溶剂,的,的扩散,速,速率,T,溶解速,度,度,切应力溶解速,度,度,聚合物,粒,粒径溶解速,度,度,