实验室的化学安全与注意事项

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单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,实验室的化学安全与注意事项,河南省洛正制药厂,实验室的化学安全与注意事项,一、危险化学物质的分类,二、 “四防”措施,三、高氯酸与高氯酸盐,四、高压易燃气体与钢瓶,五、 “三废”处理,六、中毒与急救,一、危险化学物质的分类,1.1 着火性物质,1.2 易燃性物质,危险物质: 1.3 爆炸性物质,1.4 有毒物质,1.1 着火性物质,分类,特点,示例物质,强氧化性物质,因加热、撞击而分解,放出的氧气与可燃性物质发生剧烈燃烧,氯酸盐类,过氧化物,强酸性物质,若与有机物或还原之类物质混合即会发生反应而产热有时会着火,无机酸类,氯磺酸等,低温着火物质,在较低温度下着火而燃烧迅猛的可燃物质,黄磷,金属粉末等,自然物质,在室温下,一接触空气就着火燃烧,有机金属化合物等,禁水性物质,与水反应而着火,有时由于产生的气体而发生爆炸,金属钾、钠、电石,1.1 着火性物质,强氧化性物质与还原剂,强酸与有机物无反应发热而着火如:,浓硝酸、浓硫酸与乙醇;,浓硝酸与纤维织物;,过氧化钠与乙酸、甲醇、丙酮、乙二醇;,溴与磷、锌粉、镁粉混合;,高锰酸锌与有机物;,氧化汞与硫磺,臭氧与有机物,1.2 爆炸性性物质,分类,特点,示例的物质,可燃性气体,其爆炸界限的浓度:一般爆炸极限下限在10%以下,或者上下限差在20%以上*,氢气、乙炔、甲烷、一氧化碳,分解爆炸性物质,由于加热、撞击而引起着火、爆炸的可燃性物质,如硝基化合物、硝酸酯、高氯酸酯,爆炸品质类物质,以产生爆炸作用为目的的物质,如火药、炸药等,1.2.1 可燃性气体的爆炸极限,化合物,爆炸极限下限(%),爆炸极限上限(%),甲烷,5.00,15.00,正丁烷,1.86,8.41,正己烷,1.18,7.40,乙炔,2.50,80.00,苯,1.40,7.10,1.2.1 可燃性气体的爆炸极限,化合物,爆炸极限下限(%),爆炸极限上限(%),环己烷,1.26,7.750,乙酸乙酯,2.18,11.40,氢气,4.00,74.20,氨,15.50,27.00,环氧乙烷,3.00,80.00,1.2.1 可燃性气体的爆炸极限,化合物,爆炸极限下限(%),爆炸极限上限(%),一氧化碳,12.50,74.20,二硫化碳,1.25,74.20,硫化氢,4.30,45.50,甲醇,6.72,36.50,乙醇,正丁醇,3.28,1.45,18.95,11.25,1.2.1 可燃性气体的爆炸极限,化合物,爆炸极限下限(%),爆炸极限上限(%),乙醚,1.85,36.5,丙酮,2.55,12.80,乙胺,3.55,13.95,乙醛,3.97,57.00,三乙胺,1.25,7.90,1.2.2 形成爆炸混合物的物质,(1)高氯酸与乙醇及其它有机物,(2)高氯酸盐、氯酸盐与硫酸,(3)氯酸盐与磷化物,(4)铬酐(三氧化铬)与硫酸、甘油或有机物,(5)高锰酸钾与硫酸、甘油或有机物,(6)过硫酸铵与铝粉遇水,(7)硝酸钾与醋酸钠,1.2.2 形成爆炸混合物的物质,(8)硝酸盐与酯类,(9)硝酸盐与氯化亚锡,(10)硝酸与镁、锌或其他活波金属,(11)发烟硝酸与乙醚,1.4 有毒物质,分类,特点,示例物质,毒气,容许浓度在200 毫克/立方米(空气)以下的气体,如光气(碳酰氯)、氰化氢等,剧毒物,口服致命剂量为每公斤体重30毫克以下的物质,氰化钠、氟乙酰胺、毒鼠强,等,毒物,口服致命剂量为每公斤体重30-300毫克以下的物质,如硝酸、苯胺等,二、“四防”措施,2.1 防火措施,2.2 防爆措施,2.3 防止中毒措施,2.4 防盗措施,2.1 防火措施,(1)防患于未然。根据不同实验地点,准备相应的灭火器材。包括消火砂,石棉布,毯子,各类灭火器材。消火砂要保持干净,不得有水浸入。灭火器材要定期检查、更换,保证处在良好状态。灭火器要保证每个人会正确使用。,(2)加热试样或实验过程中起火时,应先立即用湿抹布或石棉布熄灭灯火并拔去电炉插头,关闭总电源开关。特别是易燃液体和固体(有机物)着火时,不能用水去浇。因除乙醇、甲醇等少数化合物外,大多数有机物比重小且不溶于水。除小范围可用湿抹布覆盖外,要立即用小火砂、泡沫灭火器或干粉灭火器扑灭。精密仪器最好用1211灭火器灭火。,2.1 防火措施,(3)电线着火时要立即关闭总电门,切断电流,再用1211灭火器熄灭已燃烧的电线,并及时通知电器装配人员。不许用水或泡沫灭火器熄灭燃烧的电线。,(4)衣服着火时应立即以湿毯子改再找活着身上衣熄灭燃烧桌的衣服,不应慌张跑动。否则会加强气流流向燃烧着的衣服,是火焰加大。,(5) 常用灭火器及适用范围见下表。,2.1 防火措施,类别,药液成分,适用范围,泡沫式,硫酸铝,碳酸氢钠,适用于扑灭油类及苯,等易燃液体着火,而不适用于丙酮、甲醇、乙醇等易溶于水的液体失火,高倍泡沫,脂肪醇,硫酸钠,稳定剂、抗烧剂,主要适用于仓库中油类木材的失火,二氧化碳,液体二氧化碳,适用于电器失火(精密仪器、电子设备),干粉灭火,碳酸氢钠,硬脂酸铝,云母粉,滑石粉,石英粉,是用于扑救油类,可燃气体,电器设备,精密仪器、文件记录和遇水燃烧等物品的初起火灾,1211,CF,2,ClBr,灭火效果好,主要应用于油类有机溶剂、高压电器设备、精密仪器等失火,2.2 防爆措施,(1)挥发性有机药品营存放在通风良好的处所、冰箱或铁柜内。远离火源。室温过高,启用易挥发物时应设法冷却试剂瓶。,(2)严禁氧化剂与可燃物一起研磨,不能在之上称量过氧化钠。,(3)爆炸类物品,如苦味酸,高氯酸和高氯酸盐,过氧化氢,叠氮化钠等,应放在低温处保管,不得与其它易燃物放在一起。,2.2 防爆措施,(4)配备必要的安全防护设施和设备。如安全罩,防护面罩,防护板,预警预报装置,通风橱安装特种玻璃。,(5)进行岗前安全培训,明确所用化学物质的性质和工作中的危险控制点。,(6)取用危险物质坚持最小量原则。并且绝对不能直接加热。,(7)不得用带有磨口塞的玻璃瓶盛装爆炸性物质。,(8)干燥爆炸性物质,应在惰性气体保护下进行。,2.3 防止中毒措施,(1)一切试剂瓶要有标签。剧毒药品必须实行双人双锁,领用审批制度。,(2)剧毒药品撒落应立即全部收起,并把落过读物的地方洗净。,(3)严禁试剂入口,严禁在实验室吸烟,进食。严禁食具与实验用器具代用。,(4)如需以嗅觉鉴别试剂时,应将试剂远离,用手轻轻煽动,稍闻其味即可,严禁一鼻子接近瓶口鉴别。,(5)对于某些有毒的气体和蒸气,如氮的氧化物、氯、硫化氢、汞、氢氰酸、吡啶、二硫化碳等,,2.3 防止中毒措施,必须在抽毒罩和通风橱中进行处理,头部在通风橱外面。凡有必要使用防毒面具的工作地点应悬挂一个防毒面具,以备急用。,(6)用无毒或毒性小的试剂代替有毒试剂。,(7)防护口罩与防毒面具中所用的过滤性防毒物质,酸性气体(氯气、硫化氢、三氧化硫、光气)氢氧化钠、弱酸盐,加活性炭。,氨气硼酸、柠檬酸或酸性盐类,与氨络合的重金属氧化物和盐类(氧化铜,硫酸铜等),有机芳香烃类蒸气活性炭,醛、酮、卤代烃类蒸气氢氧化钠、碳酸钠加活性炭,2.3 防止中毒措施,氰化物蒸气氢氧化铝、硫酸铜,一氧化碳二氧化锰加氧化铜,砷、锑化合物蒸气二氧化锰、次氯酸盐,重金属蒸气氧化剂(次氯酸盐)加用活性炭,(8)防止汞中毒,不要在敞开的容器中使用;,汞旁不要放置发热体;,滴汞必须用水封;洒落的汞用20%三氯化铁喷潵并让其自行干燥(硫磺粉);房间用硫化氢熏蒸;,极谱室必须先排风半小时再工作,2.3 防止中毒措施,(9)中毒时必须急救中毒者,如果中毒是由于吸入煤气或其它有毒气体、蒸气,应立即把中毒者转移到新鲜空气中;如果中毒是由于吞入毒物,最好的办法是借助呕吐以排除胃中的毒物,立即送医院。并尽可能告知吞食的毒物,以利于针对性治疗,使中毒者早日康复。,2.4 防盗措施,(1)安装必要的防盗门窗,(2)加强外来人员的管理,严格外来人员登记制度;,(3)原则上外来人员不得进入实验室。如进入实验室(实验区)必须经过允许并由相关人员陪同;,(4)加强剧毒、易燃、易爆药品的管理;,(5)明确岗位责任。,三、高氯酸与高氯酸盐,(,一)高氯酸的性质,高氯酸是一种广泛使用的分析试剂,在卫生检验中常用在湿法消化中,用于消化含有矿物质比较多的样品。如果使用不当,常会引起爆炸。,市售高氯酸相对密度1.67-1.70,含量70%-72%,沸点203 度。在一大气压下蒸馏稀高氯酸时,最初蒸出的是水,然后是稀酸,最后可得一恒沸物72.4%的高氯酸。,热的高氯酸(60%-72%)是强氧化剂和脱水剂,热的浓高氯酸的氧化能力强于硫酸,与硫酸-三氧化铬混合物相似,遇易氧化物质如有机物,则常易发生猛烈的爆炸。冷的高氯酸没有氧化性,只是强酸。,所有的有关高氯酸爆炸的纪录都和无水高氯酸、它的有机衍生物或有机物被高氯酸迅速氧化有关。如浓高氯酸与浓硫酸混合,由于浓硫酸使浓高氯酸脱水,产生无水高氯酸而引起爆炸。曾有高氯酸和醋酸酐混合发生及其猛烈爆炸的报道。,三、高氯酸与高氯酸盐,把测定家的溶液加热(含乙醇和高氯酸)也会引起爆炸,是因为形成了高氯酸酯。,用高氯酸消化样品时,若反应物颜色变浅黄,并随之变黄、浅棕、暗棕,随之就会爆炸。*,通常消化样品时,应先用硝酸消化,再加高氯酸完成氧化作用,并保持高氯酸过量,过量的高氯酸起稀释作用,从而避免爆炸的可能性。,对于样品中含有大量有机物(脂肪酸),最好用硝酸-硫酸-高氯酸消化。此时先用硝酸处理试样,再加入硫酸并加热至160-180度,最后分批加入高氯酸或高氯酸-硝酸混合液。与高氯酸不混合的有机试样会发生猛烈爆炸,因为氧化作用集中与接触的表面。,三、高氯酸与高氯酸盐,温度对高氯酸氧化是十分重要的。迅速冷却或用冷水稀释,可停止氧化作用。氧化反应过快时将发生爆炸,而爆炸的程度取决于有机物的量,用尽可能少的试样作分析也是安全措施之一。,(二)、通风橱和通风管道的要求,消化样品用通风橱和通风管道一般应采用聚氯乙烯材质。若采用木框玻璃通风橱时,应注意:,(1)采用质地致密的木料;,(2)充分通风;,(3)常用水冲洗通风橱内部;,(4)平时注意观察木料是否变质,发现腐朽应及时更换;,消化外排通风管道与有机蒸馏外排通风管道不能共用,否则极有可能引起爆炸。,三、高氯酸与高氯酸盐,(三)高氯酸的安全处理规则,高氯酸属于强氧化性、强酸性的着火性危险物质,使用高氯酸消化样品时应注意:,(,1,)使用高氯酸应带一次性橡胶手套和面罩,以防不测;,(,2,)高氯酸应盛放于带有玻璃塞的玻璃瓶中,并把玻璃瓶放在玻璃或陶瓷器皿之上,以防溢漏。,(,3,)高氯酸附近不可放有机药品或还原性物质,如乙醇、甘油,次磷酸盐等。,(,4,)高氯酸万一泻落在桌面上,应迅速用水冲去,不能用棉布擦拭。,三、高氯酸与高氯酸盐,(,5,)对基质不明的试样用高氯酸消化时,最好先取微量试样作预试验,观察有无爆炸的危险。,(,6,)对高蛋白、高油脂的物质,尽量避免用高氯酸消化,最好采用干法消化。,(,7,)如果对高蛋白、高油脂的物质必须采用高氯酸消化,应减少取样量,一次消化样品数量以能从容处理为宜。,(,8,)高氯酸接触脱水剂浓硫酸、五氧化二磷或醋酸酐会引起火灾和爆炸。,(,9,)乙醇、甘油或其他能与酸形成酯的物质,绝对不能与高氯酸共热,否则会猛烈爆炸。,三、高氯酸与高氯酸盐,(,10,)某些无机物如次磷酸盐、三氧化二锑或铋的化合物,遇热的高氯酸会引起爆炸。,(,11,)不论高氯酸用于消化无机物还是有机物,高氯酸一定要过量,多余的高氯酸除起稀释作用外,还防止溶液蒸干引起爆炸(高氯酸盐直接加热和撞击会引起爆炸)。,(,12,)高氯酸具有强烈腐蚀性,应避免与皮肤、眼睛接触或吸入。,(,13,)加热高氯酸应用电热器、水浴或砂浴,禁止使用油浴或直接加热。,(,14,)废弃的高氯酸应在玻璃器皿内加入,10,倍水稀释排入酸沟,然后用水冲走。,三、高氯酸与高氯酸盐,(四)高氯酸盐,高氯酸盐可粗略分为两类:一类对热和震动敏感度较大,其中包括重金属高氯酸盐、有机高氯酸、高氯酸酯以及任何高氯酸盐和有机物质、金属粉末或硫的混合物;另一类对热和震动敏感度较小,其中包括纯粹的高氯酸铵,碱金属个碱土金属的高氯酸盐。,许多重金属和有机碱高氯酸盐对热和震动十分敏感,应看作起爆药一样加以处理,必须避免摩擦、加热、火花、震动和重金属沾污。,四、高压易燃气体钢瓶,(一)乙炔:乙炔是将颗粒活性炭、木炭、石棉或硅藻土等多孔物质充填在气瓶内,再将丙酮掺入,通入乙炔使之溶于丙酮中,直至15度压力达到15.5 kg/cm,2,。乙炔的爆炸极限范围很宽(2.50%-80.00),含有7%-13%乙炔的乙炔空气混合气和含有大约30%的乙炔-氧气混合气最易爆炸。乙炔和铜、银长期接触易生成易爆的乙炔铜和乙炔银。因此,凡供乙炔用的管路、零件都不能用银和含量在70%以上的铜合金。乙炔和氯、次氯酸盐等化和会发生燃烧和爆炸,乙炔燃烧是绝对禁止用四氯化碳来灭火。,存放乙炔气瓶处要通风良好,温度要保持在35度以下。充灌后的乙炔气瓶要静置24小时后在使用以免使用时受丙酮的影响(火焰不稳,噪音增大)。为防止气体回缩,在管路中应该加装回闪阻止器。,应当注意,当气瓶内还有一个表压时,就要更换新的乙炔气瓶,以免空气进入气瓶,影响下次使用。使用乙炔气时,要注意乙炔气瓶身的温度。,四、高压易燃气体钢瓶,(二)氢气:氢气无毒、无腐蚀性,极易燃烧,单独存在比较稳定。因其密度小,易从微孔漏出,且扩散速度极快,易和其他气体混合。因此在安装好氢气管路后,一定要检查表头等连接处是否漏气。氢气在空气中的爆炸极限仅次于乙炔气,为4.00%-74.20%。存放氢气的气瓶处,一定要严禁烟火,远离火种盒热源,处于阴凉通风的仓间。应与氧气、氧化剂分间存放,严禁混储混运。,四、高压易燃气体与高压钢瓶,(三)高压气瓶使用规则,(1)禁止敲击、碰撞;气瓶应可靠地固定在支架上,以防滑到。,(2)开启高压气瓶时,操作者应站在出气口的侧面,气瓶应直立,然后缓慢旋开。气体必须经减压阀减压后使用,不得直接放气。,(3)高压气瓶上选用的减压阀要专用,安装时螺口要上紧并试漏。,(4)开启高压气瓶阀时,应用手或专门扳手。,(5)氧气瓶及其专用工具严禁与油类接触,氧气瓶附近也不得有油类存在,操作者必须将手洗净。,四、高压易燃气体与高压钢瓶,(6)可燃气瓶于明火距离不小于10米,有困难,应有可靠的隔热防护措施,但不得小于5米。,(7)高压气瓶应避免暴晒及强烈振动。,(8)使用装有易燃易爆气体的气瓶工作地点,应保持良好的通风换气。,(9)气瓶内气体不得全部用尽,剩余压力一般应为2 kg/cm,2,至少不得低于0.5 kg/cm,2,。*,五、“三废”处理,(1),充分了解废液的性质,避免可能产生的有毒、有害、爆炸性气体造成伤害;,(2),用次氯酸钠处理含有氰化物的废液,首先在pH10下加入次氯酸钠,放置一段时间后,再调解pH为8左右,并在通风橱中进行;,(3),对于废酸和废碱可混合后排放;,(4),对于大量有机溶剂,最好回收利用。,(5)详细处理细则请参照手册有关章节。,六、中毒与急救,(一)化学致癌物,丙烯腈,黄曲霉毒素类,邻氨基偶氮甲苯,4-氨基联苯,石棉,联苯胺,苯并蓖,六、中毒与急救,镉及其化合物,四氯化碳,氯仿,六价铬,己烯雌酚,硫酸二甲酯,醋酸铅,六氯化苯,磷酸铅,镍,六、中毒与急救,2-萘胺,碱式硫化镍,氮芥及其盐酸盐,雌酮,多氯联苯,睾丸酮,硫脲,氯乙烯,六、中毒与急救,(二)化学剧毒物质,氯化钡,氯化镉,氟,氢氰酸,氰化氢,三氧化二氮,氰化钠,氰化钾,六、中毒与急救,叠氮化钠,磷化氢,光气,异氰酸甲酯,丙醇腈,氟乙酸乙酯,氟乙酰胺,毒鼠强,4,6-二硝基邻甲酚,六、中毒与急救,二甲基磷酸酯,氨基硫脲,四乙基焦磷酸盐,四乙基铅,四甲基铅,左旋-尼古丁,一六零五,一氟代乙酸,一氟代乙酰胺,六、中毒与急救,三氧化二砷,汞,硒,羰基镍,砷酸及其盐,硫化磷,硒化氢,五氟化碘,四氟化硫,六、中毒与急救,(三)实验室常见中毒与救治,参见实验室化学安全手册,谢谢,
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