硅酸盐中三氧化二铁的测定--课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,PPT课件,*,一、,二氧化硅的测定,1,PPT课件,一、二氧化硅的测定 1PPT课件,氯化铵重量法,2,PPT课件,氯化铵重量法2PPT课件,过 程 简 述,3,PPT课件,过 程 简 述3PPT课件,氟硅酸钾容量法,1,、基本原理,4,PPT课件,氟硅酸钾容量法1、基本原理 4PPT课件,分光光度法测,SiO,2,重量法沉淀,SiO,2,后滤液中漏失的,SiO,2,，石灰石、普通水泥生料及熟料、耐火材料如锆英石、锆刚玉、莫来石等试样中,SiO,2,，采用硅钼蓝分光光度法测定。,在一定的酸度下，,单,硅酸与,钼酸铵,生成黄色的硅钼杂多酸,H,8,Si(Mo2O,7,),6,，又称为硅钼黄。,但稳定性、灵敏度较差。通常用,还原剂,（抗坏血酸、,SnCl,2,、,(NH,4,)2Fe(SO,4,),2,等）将其还原成,蓝色,的硅钼杂多酸,(,也称,硅钼蓝,),再,用分光光度计，在,max,=810nm,仪器的最大波长,(800,下进行测定,这就是硅钼蓝光度法。,5,PPT课件,分光光度法测SiO2,在一定的酸度下，,单,硅酸与,钼酸铵,生成黄色的硅钼杂多酸,H8Si(Mo2O7)6,，又称为硅钼黄。,但稳定性、灵敏度较差。通常用,还原剂,（抗坏血酸、,SnCl2,、,(NH4)2Fe(SO4)2,等）将其还原成,蓝色,的硅钼杂多酸,(,也称硅钼蓝,),再进行比色测定，一般加还原剂后，放置,5,分钟即可进行比色。这就是硅钼蓝光度法。,用分光光度计，在,max,=810nm,仪器的最大波长,(800,下进行测定。,Fe3+,钼酸铁沉淀：草酸。,PO43-,和,AsO43-,：增大还原酸度。,6,PPT课件,在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸H8Si,二、三氧化二铁的测定,三氧化二铁的测定方法有多种，如,K,2,CrO,7,法、,KMnO,4,法、,EDTA,配位滴定法、磺基水杨酸钠或邻二氮菲分光光度法、原子吸收分光光度法等。但水泥及其原料系统分析中应用最多的是,EDTA,配位滴定,及,磺基水杨酸钠分光光度法,。,7,PPT课件,二、三氧化二铁的测定 三氧化二铁,目前主要采用配位滴定法，,EDTA,作标准滴定溶液,（一）磺基水杨酸（钠）,SS,为指示剂，用,EDTA,直接滴定法,理论上讲，对混合离子测定有两种方法：,lg K 5,FeY lg,K,25.1 AlY lg,K,16.5 lg,K,=9.6 5,可以在,Al,3+,、,Ca,2+,、,Mg,2+,存在下利用控制一定酸度，滴定,Fe,3+,。,8,PPT课件,目前主要采用配位滴定法，EDTA作标准滴定溶液（一）磺基水,2,、指示剂,磺基水杨酸及其钠盐,SS,单色指示剂，配成,10%10d,在,pH 1.2 2.5,形成紫色络合物,Fe-SS,K,Fe-SS,70 C,，,部分,Al,3+,络合，太高还会造成,TiO,2+,水解成偏钛酸沉淀，使,Al,2,O,3,+TiO,2,含量结果不稳定,t,50 C,，,反应速度慢,所以控制滴定起始温度,70 C,，最终温度,60 C,。,13,PPT课件,4、温度60-70 C（温度计观察）（为什么要,5,、注意事项,1,）滴定前应保证亚铁全部氧化成高铁，否则结果偏低，溶样时加几滴,HNO,3,目的在此。,全部呈,Fe,3+,状态,2,）滴定时严格控制酸度（经验法，缓慢滴但不能太慢）和温度（温度计，,T,60 C,反应不完全）,3,）终点颜色,FeY,-,黄色，,HIn,-,无色，所以终点为黄色，,Fe,3+,少时为无色，但,Fe,3+,太高，黄色太深，使终点判断困难，所以,Fe,2,O,3,一般以,25 mg,为宜。,14,PPT课件,5、注意事项1）滴定前应保证亚铁全部氧化成高铁，否则结果偏,4,）,SS,用量,10%10 d,，为什么,SS,用量较大？,因为,SS,为,单色指示剂,，无颜色变化中点，并且,SS,对,Fe,3+,是低灵敏指示剂（,Fe,3+,终,Fe,3+,色,），易提前达终点，这是因为,Fe,3+,-SS,不稳定，易分解造成，为此多加,SS,提高其稳定性或者说增加,Fe,3+,终（因为是单色，所以多加时影响不大），过量太多,SS,虽对,Fe,2,O,3,无影响，但对,Al,2,O,3,有影响。因为,Al,3+,与,SS,有一定配位效应，所以也不可加的太多。,15,PPT课件,4）SS用量 10%10 d，为什么SS用量较大,5,）终点时应,缓慢滴定,（,Fe,3+,与,EDTA,反应慢，,Fe-SS+Y,的置换慢有僵化现象，为此可加入有机溶剂）,加热活化和近终点时，慢滴剧烈摇晃等措施。,6,）,Fe,3+,与,EDTA,反应速度较慢，近终点时应充分摇动，缓慢滴定，滴定时的体积以,100 mL,左右为宜,。,16,PPT课件,5）终点时应缓慢滴定 6）Fe3+与EDTA反应速度较慢,（二）二甲酚橙（,XO,）为指示剂，用铋盐作标准溶液返滴定法,以,SS,为指示剂，以,EDTA,直接测定铁的方法简单，好观察颜色。但最大的缺点，回收率达不到要求，一般为,99%,，这样对于铁含量不高的硅酸盐样品来讲，可以利用，造成误差不大，但对于,铁含量高,的样品，如铁矿石，误差比较大（原理，条件），因此,采用,XO,作指示剂，用铋盐来回滴,。,17,PPT课件,（二）二甲酚橙（XO）为指示剂，用铋盐作标准溶液返滴定法,1,、原 理,XO pH 6.3,黄色,XO-Bi,红色,18,PPT课件,1、原 理XO pH 6.3 黄色,X,FeY,-,为黄色，当铁含量高时，终点为橙红色,19,PPT课件,FeY-为黄色，当铁含量高时，终点为橙红色 19PPT课件,2,、条件及注意事项,1,）介质,在,HNO,3,介质中测定，终点敏锐，结果稳定。,2,）,pH 1.0 1.5,1.5 Al,3+,有干扰,3,）,EDTA,过量不宜太多,1-3 mL,否则,Al,3+,干扰,控制方法,先向待滴定的溶液中加入,2 d SS,，用,EDTA,缓慢,滴至红色消退，再过量,2-3 mL,即可。,20,PPT课件,2、条件及注意事项1）介质 2）pH 1.0,三、三氧化二铝的测定,水泥及其原料系统分析中，,Al,2,O,3,的测定通常采用,EDTA,直接滴定法,和,CuSO4,返滴定法,，而且一般是在滴定,Fe,3,之后的溶液中连续滴定铝。本方法已列入水泥化学分析方法国家标准。,直接滴定法为基准法，适用于,MnO,含量,0.5%,的试样；返滴定法为代用法，适用于,MnO,含量,0.5%,的试样。,一些干扰较多的陶瓷及耐火材料试样，需采用置换滴定法。,21,PPT课件,三、三氧化二铝的测定 水泥及其原料系统分析中，Al,分析滴定可能性,在滴完铁的溶液中,在,Ca,2+,、,Mg,2+,离子存在的溶液中，通过控制酸度测定,Al,3+,。,22,PPT课件,分析滴定可能性 在滴完铁的溶液中在Ca2+、Mg2+离子存在,（一）,EDTA,直接滴定法,1,、方法原理,滴定铁后的试液中，调,pH=3,左右，加热煮沸，,TiO,2+,水解,TiO(OH),2,，以,PAN,和,Cu-EDTA,作指示剂，用,EDTA,直滴,Al,3+,。,23,PPT课件,（一）EDTA直接滴定,反应：,24,PPT课件,反应：24PPT课件,2,、条件及注意事项,（,1,）最适宜,pH 2.5 3.5,3.5 Al,3+,水解倾向增大 偏低,（,2,）指示剂用量,a.Cu-EDTA,量 适量,b.PAN,适量（,2-3 d,）多 色深 不好观色,（,3,）终点控制（如何控制终点？）,由于,Al,3+,与,EDTA,反应较慢，故经反复煮沸，反复滴定，一般,3,次即可出现稳定的黄色，其准确度满足生产要求。,（,4,）本法测得纯铝量,，操作简单、快速。,25,PPT课件,2、条件及注意事项（1）最适宜pH 2.5 3.5（2）,（一）以,PAN,为指示剂，以铜盐标液返滴定法,1,、方法原理,26,PPT课件,（一）以PAN为指示剂，以铜盐标液返滴定法1、方法原理 26,2,、条件及注意事项,（,1,）终点颜色 紫红色（好）,与过剩的,EDTA,量和所加,PAN,指示剂量有关,终 点,EDTA,过剩太多或,PAN,量少 蓝紫色甚至为蓝色,EDTA,过剩太少或,PAN,量多 红色,EDTA,过剩适中 紫红色,（,2,）,过量,EDTA,，加热至,70 C,；再调,pH 3.8 4.0,（为什么加入,EDTA,后不立即调至,pH 3.8 4.0,？）,a.Al,3+,与,EDTA,反应慢，过量,EDTA,及加热均提高反应速度,v,反,b.,过量后并不直接调至,pH 3.8 4.0,，目的是让大部分,Al,3+,、,TiO,2+,与,EDTA,络合，以防,pH,提高至,3.8 4.0,水解。,27,PPT课件,2、条件及注意事项（1）终点颜色 紫红色（好）,（,3,）,PAN,使用,PAN,与,Cu-PAN,都不易溶于水，为增大其溶解度，配成,PAN,的酒精溶液，滴定时在热的条件下进行滴定，一般,80-90 C,。,（,4,）滴定的体积保持在,200 mL,以上，以降低,Ca,、,Mn,对测定的干扰。,（,5,）本法测得的是,Al,、,Ti,合量，要求高时，用光度法测出,Ti,量，扣除得准确铝量。,（,6,）本法适用于,Mn 0.5%,的试样，超过应用直滴法。,28,PPT课件,（3）PAN使用（4）滴定的体积保持在200 mL以上,