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,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第二章 卤素,第二章 卤素,2,-1 卤素的通性,2,-1-1 卤素原子的物理性质,基本性质,F,Cl,Br,I,价层电子结构,ns,2,np,5,主要氧化数,-1,-1,+1,+3,+5,+7,解离能,/,kJmol,157.7,238.1,189.1,2,8.9,溶解度,/,g/100mgH,2,O,分解水,0.732,3.58,0.029,原子半径/,pm,71,99,1,2,133,X,-,离子半径/,pm,136,181,195,216,第一电离能/,kJmol,-1,1861.0,1251.1,1139.9,1008.4,第一电子亲合能/,kJmol,-,338.8,354.8,330.5,301.7,电负性 (,Pauling),3.98,3.16,2.98,266,X,-,离子水合能/,kJmol,-1,-506.3,-368.2,-334.7,-292.9,(X,2,/X,-,)/V,2.87,1.36,1.08,0.535,2-1 卤素的通性2-1-1 卤素原子的物理性质基本性质,2,-1 卤素的通性,2,-1-2 卤素的存在,卤素单质具有很高的化学活性，因此在自然界中以稳定的卤化物存在。,砹是人工合成的元素。,2-1 卤素的通性2-1-2 卤素的存在卤素单质具有很高的,2,-1-3 卤素的电势图,一、元素电势图,对于具有多种氧化态的某元素，可将其各种氧化态按,从高到低,的顺序排列，在每两种氧化态之间用直线连接起来并在直线上标明相应电极反应的标准电极电势值，以这样的图形表示某一元素各种氧化态间电极电势变化的关系称为元素电势图。因是拉特默(,Latimer,W.M.),首创，故又称为拉特默图。,现以溴在碱性介质中的电势图为例，作些说明：,2-1-3 卤素的电势图 一、元素电势图,2,-2 卤素单质,2,-2-1 卤素单质的物理性质,卤素单质,氟,氯,溴,碘,聚集状态,气,气,液,固,颜色,浅黄,黄绿,红棕,紫黑,熔点,/,-,219.6,-101,-7.2,113.5,沸点,/,-188,-34.6,58.78,184.3,汽化热/（,KJ,mol,-1,),6.32,20.41,30.71,46.61,溶解度,/,g,(100gH,2O)-1,分解水,0.732,3.58,0.029,密度,/(,g,cm,-3),1.11(,l),1.57(,l),3.12(,l),4.93(,s),2-2 卤素单质2-2-1 卤素单质的物理性质-,2,-2 卤素单质,2,-2-2 卤素单质的化学性质,一、与金属、非金属的作用,氟能与所有金属和非金属（除氮、氧和一些稀有气体外）包括氢直接化合，而且反应常常是很猛烈的，伴随着燃烧和爆炸。氟与单质的反应总是把它们氧化到最高的氧化态如把,Co、S、V,和,Bi,氧化为:,CoF,3,，SF,6,，VF,5,，BiF,5,而氯与它们反应生成的是:,CoCl,2,，SCl,4,，VCl,4,，BiCl,3,在室温或不太高温度下，氟与镁、铁、铜、铅、镍等金属反应，在金属表面形成一层保护性的金属氟化物薄膜，可阻止氟与金属进一步的反应。在室温时氟与金、铂不作用，加热时则生成氟化物。,2-2 卤素单质2-2-2 卤素单质的化学性质一、与金属,2,-2 卤素单质,2,-2-2 卤素单质的化学性质,氯也能与各种金属和大多数非金属（除氮、氧、稀有元素外）直接化合，但有些反应需要加热，反应还比较剧烈，如钠、铁、锡、锑、铜等都能在氯中燃烧。,潮湿的氯在加热条件下能与金、铂起反应，干燥的氯却不与铁作用，故可将干燥的液氯贮于钢瓶中。氯与非金属反应的剧烈程度不如氟。,一般能与氯反应的金属（除了贵金属）和非金属同样也能与溴、碘反应，只是反应的活性不如氯，要在较高的温度下才能发生。,2-2 卤素单质2-2-2 卤素单质的化学性质氯也能与,2,-2 卤素单质,2,-2-2 卤素单质的化学性质,二、与水的反应,卤素与水可能发生下列两类反应：,X,2,+ H,2,O = 2H,+,+ 2X,-,+ O,2,（1）,X,2,+ H,2,O = H,+,+ X,-,+ HXO,（2）,氟与水反应依（1）式进行。,氯、溴、碘与水反应主要依（2）式进行。该反应是一种歧化反应。,2-2 卤素单质2-2-2 卤素单质的化学性质二、与水的反,2,-2 卤素单质,2,-2-2 卤素单质的化学性质,卤素的歧化反应与溶液的,pH,值有关，当氯水溶液的,PH4,时，歧化反应才能发生，,pH,(Cl,2,/Cl,-,),，,但在中性条件下：,BrO,3,-,+6H,+,+5e,-,=1/2Br,2,+3H,2,O,(BrO,3,-,/Br,2,)=,(BrO,3,-,/Br,2,)+(0.0592/5)lg,H,+,6,=,(BrO,3,-,/Br,2,)+(0.0592/5)lg,10,-7,6,=1.52-0.50=1.02V1.36V,二 含氧酸和含氧酸盐Cl2、HNO3、H2O2和O3等,二,含氧酸和含氧酸盐,卤酸盐中比较重要的，且有实用价值的是氯酸盐，其中最常见的是,KClO,3,和,NaClO,3,。,NaClO,3,易潮解而,KClO,3,不会吸潮可制得干燥产品。,工业上制备,KClO,3,通常用无隔膜电解槽电解热的（约400,K）NaCl,溶液，得到,NaClO,3,后再与,KCl,进行复分解反应，由于,KClO,3,的溶解度较小,可从溶液中析出：,NaClO,3,+KClKClO,3,+NaCl,二 含氧酸和含氧酸盐卤酸盐中比较重要的，且有实用价值的,二,含氧酸和含氧酸盐,卤酸盐的热分解反应是较复杂的。例如:,2,KClO,3,=KCl+3O,2,4,KClO,3,=KCl+3KClO,4,固体,KClO,3,是强氧化剂，它与易燃物质如碳、硫、磷及有机物质相混合时，一受撞击即猛烈爆炸，因此，氯酸钾大量用于制造火柴、焰火。,KClO,3,与浓,HCl,生成,ClO,2,与,Cl,2,的混合物称为,优氯,。,二 含氧酸和含氧酸盐卤酸盐的热分解反应是较复杂的。例如,二,含氧酸和含氧酸盐,4、高卤酸及其盐,HClO,4,是已知酸中最强的酸，浓热的,HClO,4,是强的氧化剂，遇到有机物质会发生爆炸性反应，但稀冷的,HClO,4,溶液几乎不显氧化性。,高氯酸盐一般是可溶的，但,Cs,+,、Rb,+,、K,+,及,NH,4,+,的高氯酸盐的溶解度都很小。,高溴酸是强酸，强度接近于,HClO,4,它的氧化能力高于高氯酸和高碘酸。,二 含氧酸和含氧酸盐4、高卤酸及其盐HClO4是已知酸,
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