有机反应-反应机理-缩合反应0.课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,.,*,有机反应的反应机理,缩合反应,.,.,1,反应机理是对一个反应过程的详细描述，在表述反应机理时，必须指出电子的流向，并规定用箭头表示一对电子的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移。,反应机理是根据很多实验事实总结后提出的，它有一定的适用范围，能解释很多实验事实，并能预测反应的发生。如果发现新的实验事实无法用原有的反应机理来解释，就要提出新的反应机理。反应机理已成为有机结构理论的一部分。,.,.,2,缩合反应,（,1,）羟醛缩合,（,2,）酯缩合反应,（,3,）瑞佛马斯基反应,（,4,）曼尼期反应,氨甲基化反应,（,5,）麦克尔加成反应,（,6,） 魏悌息反应,（,7,） 达参反应,（,8,） 安息香缩合反应,.,.,3,缩合反应,将分子间或分子内不相连的两个碳原子连接起来的反应统称为缩合反应。在缩合反应中，有新的碳碳键形成，同时也往往有水或其它比较简单的有机或无机分子形成。缩合反应通常需要在缩合剂的作用下进行，无机酸、碱、盐或醇钠、醇钾等是常用的缩合剂。,.,.,4,有,-H,的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生,成,-,羟基醛或,-,羟基酮的反应称为,羟醛缩合。,Ba(OH),2,-H,2,O,（,1,）羟醛缩合,.,有-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生Ba,5,碱催化下的反应机理,CH,3,CH=O,-,CH,2,CH=O,-,B,：,CH,3,CH=O,-H,2,O,CH,3,CH=CHCHO,常用的碱性催化剂有：,KOH,，,C,2,H,5,ONa,，,(t-BuO),3,Al,催化剂用量应在,0.5mol,以上,H,2,O,烯醇化,亲核加成,酸碱反应,.,碱催化下的反应机理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3,6,-H,+,-H,2,O,酸催化下的反应机理,烯醇化,亲核加成,酸碱反应,H,+,-H,+,.,-H+-H2O酸催化下的反应机理烯醇化亲核加成酸碱反应H+-,7,具有,-,活泼氢的酯，在碱的作用下,，两分子酯相互作用，生成,-,羰基酯，同时失去一分子醇的反应称为,酯缩合反应也,称为克莱森缩合反应。,（,2,）酯缩合反应,.,具有-活泼氢的酯，在碱的作用下，两分子酯相,8,反应机理,.,反应机理.,9,（,3,）瑞佛马斯基反应,醛或酮、,-,溴,(,卤,),代酸酯、锌在惰性溶剂中互相作用，得到,-,羟基酸酯的反应称为瑞佛马斯基反应。,Zn,.,（3）瑞佛马斯基反应 醛或酮、-溴(卤)代酸酯,10,反应机理,H,2,O,+,.,反应机理H2O+.,11,（,4,）曼尼期反应,氨甲基化反应,具有活泼氢的化合物、甲醛、胺同时缩合，活泼氢被氨甲基或取代氨甲基取代的反应，称为,曼尼期,(Mannich, C.),反应,，生成的产物称为,曼氏碱,。,取代的氨甲基,.,（4）曼尼期反应氨甲基化反应 具有活泼氢的,12,H,+,转移,活化的,C=N,反应机理,.,H+转移活化的C=N 反应机理.,13,（,5,）麦克尔加成反应,一个能提供,亲核碳负离子的化合物,(,给体,),与一个能提供,亲电共轭体系,(,受体,),的化合物，在,碱性催化剂,作用下，发生亲核,1,4-,共轭加成反应，称为,麦克尔加成,(Michael, A.),反应。,(,反应产物为,1,5-,二官能团化合物，尤以,1,5-,二羰基化合物为多,),。,常用碱性催化剂：,.,（5）麦克尔加成反应 一个能提供亲核碳负离子,14,反应机理,.,反应机理.,15,魏悌息试剂与醛、酮反应,生成烯烃,称为,魏悌息,(Wittig, G.),反应,。,（,6,）魏悌息反应,反应机理,.,魏悌息试剂与醛、酮反应, 生成烯烃, 称为魏悌息(Witti,16,反应机理,.,反应机理.,17,（,7,）达参反应,-,环氧酸酯,* CH,2,生成醛,CHR,生成酮,醛、酮与,-,卤代酸酯在强碱,(RONa, NaNH,2, (CH,3,),3,COK),催化作用下互相作用，生成,-,环氧酸酯的反应称为达参,(Darzen, G.),反应。,.,（7）达参反应,-环氧酸酯* CH2 生成醛,18,反应机理,-CO,2,产生碳负离子,H,+,.,反应机理-CO2产生碳负离子H+.,19,俗称,安息香,(Benzoin),（,8,）安息香缩合反应,芳香醛在氰化钾的作用下，发生双分子缩合，生成,-,羟基酮的反应称为,安息香缩合反应,。,.,俗称安息香(Benzoin)（8）安息香缩合反应,20,反应机理,.,反应机理.,21,