废水样品的采集和保存.ppt

单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第二章 废水样品的采集和保存,2-1,概述,在具有代表性的时间，地点，按规定的采集要,求采集水样，才能准确反映实际的污染情况。若,忽视了试样的代表性，即使采用先进的分析手,段，进行认真地分析，得到的结果也是不准确,的，没有代表性的。这不仅浪费了、人力人物,力，而且还误导了环境治理工作。因此，准确的,采样是环境分析的首要问题。,采样涉及采样的时间、地点和频数三个方面。,为了采集到有代表性的废水，采样前应该了解污,染源的排放规律和废水中污染物浓度的时空变化。,在采样的同时还应该测量废水的流量，获得排污,量的准确数据。,2-2废水采样点的设置原则,一、布设原则,1,第一类污染物,采样点位一律设在,车间或车间,处理设施的排放口或专门处理此类污染物设施的,排口,。第一类污染物主要有,汞,、,镉,、,砷,、,铅的无,机化合物,，,六价铬的无机化合物,及,有机氯化合,物,和,强致癌物质,等。,2,第二类污染物,采样点位一律设在,排污单位的,外排口,。第二类污染物主要有悬浮物、硫化物、,挥发酚、氰化物、有机磷化合物、石油类、铜、,锌、氟的无机化合物、硝基苯类、苯胺类等。,3,综合排污口,、,排污渠的采样,应在污水泵站的,进水口及安全溢流口，污水处理厂的进水、出水,口和市政排污管线入江(河)口处设置采样点。,4废水处理设施效率监测采样点的布设,（1）对整体废水处理设施效率监测时，在各种,进入,废水处理设施废水的入口,和,废水设施的总排,口,设置采样点。,（2）对各废水处理单元效率监测时，在各种,进,入处理设施单元废水的入口,和,设施单元的排口,设,置采样点。,2-3废水样采集的时间和频率,一、采样频次,1监督性监测,地方环境监测站对污染源的监督性监测每年不,少于1次，如被国家或地方环境保护行政主管部,门列为年度监测的重点排污单位，应增加到每年,24次。因管理或执法的需要所进行的抽查性监,测或对企业的加密监测由各级环境保护行政主管,主管部门确定。,2企业自我监测,工业废水按生产周期和生产特点确定监测频率。,一般每个生产日至少3次。废水监测应填写废水,监测基本信息登记表。,3对于污染治理、环境科研、污染源调查和评,价等工作中的污水监测，其采样频次可以根据工,作方案的要求另行确定。,4排污单位为了确认自行监测的采样频次，应,在正常生产条件下的一个生产周期内进行加密监,测：周期在8h以内的，每小时采1次样；周期大,于8h的，每2h采1次样，但每个生产周期采样次,数不少于3次。采样的同时测定流量。根据加密,监测结果，绘制污水污染物排放曲线(浓度-时,间，流量-时间，总量-时间)，并与所掌握资料对,照，如基本一致，即可据此确定企业自行监测的,采样频次。,5排污单位如有污水处理设施并能正常运转使,污水能稳定排放，则污染物排放曲线比较平稳，,监督监测可以采瞬时样；对于排放曲线有明显变,化的不稳定排放污水，要根据曲线情况分时间单,元采样，再组成混合样品。正常情况下，混合样,品的单元采样不得少于两次。如排放污水的流量、,浓度甚至组分都有明显变化，则在各单元采样时,采样量应与当时污水流量成比例，以使混合样品,更有代表性。,6实际采样位置的设置,实际的采样位置应在采样断面的中心。当水深,大于lm时，应在表层下14深度处采样；水深小,于或等于lm时，在水深的12处采样。,二、排污总量监测,1流量测量,（1）流量测量原则,污染源的污水排放渠道，在已知其“流量-时间”,排放曲线波动较小，用瞬时流量代表平均流量所,引起的误差可以允许时（小于10%），则在某一,时段内的任意时间测得的瞬时流量乘以该时段的,时间即为该时段的流量。,如排放污水的“流量-时间”排放曲线虽有明显,波动，但其波动有固定的规律，可以用该时段中,几个等时间间隔的瞬时流量来计算出平均流量，,则可定时进行瞬时流量测定，在计算出平均流量,后再乘以时间得到流量。,如排放污水的“流量-时间”排放曲线，既有明,显波动又无规律可循，则必须连续测定流量，流,量对时间的积分即为总流量。,.其它测流量方法：,而计算污水量的方法。本法简单易行，测量精度,较高，适用于计量污水量较小的连续或间歇排放,的污水。对于流量小的排放口用此方法。但溢流,口与受纳水体应有适当落差或能用导水管形成落,差。,2/流速仪法：通过测量排污渠道的过水截面积，,以流速仪测量污水流速，计算污水量。适当地选,用流速仪，可用于很宽范围的流量测量。多数用,于渠道较宽的污水量测量。测量时需要根据渠道,深度和宽度确定点位垂直测点数和水平测点数。,本方法简单，但易受污水水质影响，难用于污水,污水量的连续测定。排污截面底部需硬质平滑，,截面形状为规则几何形，排污口处须有3m5m,的平直过流水段，且水位高度不小于0.1m。,3/量水槽法：在明渠或涵管内安装量水槽，测量,其上游水位可以计量污水量。常用的有巴氏槽。,用量水槽测量流量与溢流堰法相比，同样可以获,得较高的精度（2%5%）和进行连续自动,测量。其优点为：水头损失小、壅水高度小、底,部冲刷力大，不易沉积杂物。但造价较高，施工,要求也较高。,4/溢流堰法：是在固定形状的渠道上安装特定,形状的开口堰板，过堰水头与流量有固定关系，,据此测量污水流量。根据污水量大小可选择三角,堰、矩形堰、梯形堰等。溢流堰法精度较高，在,安装液位计后可实行连续自动测量。为进行连续,自动测量液位，已有的传感器有浮子式、电容式、,超声波式和压力式等。,利用堰板测流，由于堰板的安装会造成一定的,水头损失。另外，固体沉积物在堰前堆积或藻类,等物质在堰板上粘附均会影响测量精度。,在排放口处修建的明渠式测流段要符合流量堰,（槽）的技术要求。,以上方法均可选用，但在选定方法时，应注意各,自的测量范围和所需条件。在以上方法无法使用,时，可用统计法。,如污水为管道排放，所使用的电磁式或其它类,型的流量计应定期进行计量检定。,2平均浓度的确定,（1）污染物排放单位的污水排放渠道，在已知,其“浓度-时间”排放曲线波动较小，用瞬时浓度代,表平均浓度所引起的误差可以容许时（小于,10%），在某时段内的任意时间采样所测得的浓,度，均可作为平均浓度。,（2）如“浓度-时间”排放曲线虽有波动但有规,律，用等时间间隔的等体积混合样的浓度代表平,均浓度所引起的误差可以容许时，可等时间间隔,采集等体积混合样，测其平均浓度。,（3）如“浓度-时间”排放曲线既有波动又无规,律，则必须以“比例采样器”作连续采样。即确定,某一比值，在连续采样中能使各瞬时采样量与当,时的流量之比均为此比值。以此种“比例采样器”,在任一时段内采得的混合样所测得的浓度即为该,时段内的平均浓度。,三、水样的分类,1综合水样,把从不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合,起来所得到的样品称作“,综合水样,”。综合水样在,各点的采样时间虽然不能同步进行，但越接近越,好，以便得到可以对比的资料。综合水样是获得,平均浓度的重要方式，有时需要把代表断面上的,各点，或几个污水排放口的污水按相对比例流量,混合，取其平均浓度。,2瞬时水样,对于组成较稳定的水体，或水体的组成在相当,长的时间和相当大的空间范围变化不大，采瞬时,样品具有很好的代表性。当水体的组成随时间发,生变化，则要在适当时间间隔内进行瞬时采样，,分别进行分析，测出水质的变化程度、频率和周,期。当水体的组成发生空间变化时，就要在各个,相应的部位采样。,3混合水样,在大多数情况下，所谓,混合水样,是指在同一采,样点上于不同时间所采集的瞬时样的混合样，有,时用“时间混合样”的名称与其它混合样相区别。,（1）时间混合样,在观察平均浓度时非常有用。当不需要测定每,个水样而只需要平均值时，混合水样能节省监测,分析工作量和试剂等的消耗。混合水样不适用于,测试成分在水样储存过程中发生明显变化的水,样，如挥发酚、油类、硫化物等。,（2）流量比例混合样,如果污染物在水中的分布随时间而变化，必须,采集“流量比例混合样”，即按一定的流量采集适,当比例的水样(例如每10t采样100mL)混合而成。,往往使用流量比例采样器完成水样的采集。,2-4储水的容器,水样采集后，必须按照分析项目的要求，分装,于储样瓶中，必须注意容器的材料对水样在储存,期间的稳定性没有影响，选择容器的材质一般注,意下列几个方面：,一、容器不能引起新的沾污。,般的玻璃在贮存水样时，可溶出钠、钙、镁、,硅、硼等元素，在测定这些项目时应避免使用玻,璃容器，以防止新的污染。,二、容器器壁不应吸收或吸附某些待测分,一般的玻璃容器吸附金属，聚乙烯等塑料吸附,有机物质、磷酸盐和油类，在选择容器材质时应,予以考虑。,三、容器不应与某些待测组分发生反应,如测氟时，水样不能贮于玻璃瓶中，因为玻璃,与氟化物发生反应。,四、深色玻璃能降低光敏作用,2-5水样保存方法,一、水样保存的基本要求,1减缓生物作用,2减缓化合物或者络合物的水解及氧化还原作,用,3减少组分的挥发和吸附,二、一般的保存措施,1冷藏或冷冻,样品在4冷藏或将水样迅速冷冻，贮存于暗,处，可以抑制生物活动，减缓物理挥发作用和化,学反应速度。,冷藏是短期内保存样品的一种较好方法，对测,定基本无影响。但需要注意冷藏保存也不能超过,规定的保存期限，冷藏温度必须控制在4C左右。,温度太低(例如0)，因水样结冰体积膨胀，使,玻璃容器破裂，或样品瓶盖被顶开失去密封，样,品受沾污。温度太高则达不到冷藏目的。,2加入化学保存剂,（1）控制溶液pH值：测定金属离子的水样常用,硝酸酸化至pHl2，既可以防止重金属的水解沉,淀，又可以防止金属在器壁表面上的吸附，同时,在pHl2的酸性介质中还能抑制生物的活动。用,此法保存，大多数金属可稳定数周或数月。测定,氰化物的水样需加氢氧化钠调至pHl2。测定六价,铬的水样应加氢氧化钠调至pH8，因在酸性介质,中，六价铬的氧化电位高，易被还原。保存总铬,的水样，则应加硝酸或硫酸至pHl,2。,（2）加入抑制剂：为了抑制生物作用，可在样,品中加入抑制剂。如在测氨氮、硝酸盐氮和COD,加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防护剂以抑制,生物对亚硝酸盐、硝酸盐、铵盐的氧化还原作用。,在测酚水样中用磷酸调溶液的pH值，加入硫酸铜,以控制苯酚分解菌的活动。,（3）加入氧化剂：水样中痕量汞易被还原，引起,汞的挥发性损失，加入硝酸-重铬酸钾溶液可使汞,维持在高氧化态，汞的稳定性大为改善。,（4）加入还原剂：测定硫化物的水样，加入抗坏,血酸对保存有利。含余氯水样，能氧化氰离子，,可使酚类、烃类、苯系物氯化生成相应的衍生,物，为此在采样时加入适量的硫代硫酸钠予以还,原，除去余氯干扰。,样品保存剂如酸、碱或其它试剂在采样前应进行,空白试验，其纯度和等级必须达到分析的要求。,P8表2-1列出了部分分析项目的水样保存方法。,