有机化学复习课件

,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,有机化学复习课件,1、战鼓一响，法律无声。英国,2、任何法律的根本；不，不成文法本身就是讲道理法律，也-即明示道理。爱科克,3、法律是最保险的头盔。爱科克,4、一个国家如果纲纪不正，其国风一定颓败。塞内加,5、法律不能使人人平等，但是在法律面前人人是平等的。波洛克,有机化学复习课件有机化学复习课件1、战鼓一响，法律无声。英国,2、任何法律的根本；不，不成文法本身就是讲道理法律，也-即明示道理。爱科克,3、法律是最保险的头盔。爱科克,4、一个国家如果纲纪不正，其国风一定颓败。塞内加,5、法律不能使人人平等，但是在法律面前人人是平等的。波洛克有机化学复习课2试 题 题 型：1.单选题,2.命名及写结构式,3.完成反应,4.用化学方法鉴别下列化合物,5.推结构题3,2.,立体异构体的命名,（1）Z/E,法适用于所有顺反异构体。,按“次序规则”，两个优先基团在双键同侧的构型为,Z,型；反之，为,E,型。,(9,Z,12Z)-9,12-,十八碳二烯酸,（2）,R/S,法,6,(,R)-,氯化甲基烯丙基苄基苯基铵,如果给出的是,Fischer,投影式，其构型的判断：,若,最小基团,于,竖线,上，从平面上观察其余,三个基团由大到小为顺时针，其构型为“,R”；,反之，构型为“,S”。,若,最小基团,位于,横线,上，从平面上观察其余,三个基团由大到小为顺时针，其构型为“,S”；,反之，构型“,R”。,(2,R,3Z)-3-,戊烯-2-醇,7,3.,多官能团化合物的命名,当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团,优先次序、最低系列和次序规则。,官能团次序优先,二、有机化合物的基本性质,自己总结,8,三、完成反应式,(1)确定反应类型；,(2)确定反应部位；,(3)考虑反应的区域选择性；,(4)考虑反应的立体化学问题。,自由基取代反应；反应发生在,反应活性较高,的,3,0,H,上。,9,卤代烃的消除反应，,消除取向遵循,Saytzeff,规则，,生成,取,代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。,卤代烃的亲核取代反应；反应发生在,反应活性较高的,C,X,键上。,-,羟基酸，受热发生分子内脱水，生成内酯。,醇羟基被卤素取代的反应，反应按,S,N,1,历程进行。与,HBr,反应的特点是：,易发生重排。,10,多元醇的高碘酸分解反应，但,高碘酸只分解,-,二醇。,11,苯的烷基化反应；当烷基化试剂的,碳原子数,3,时易发生重排。,氧化反应，产物为,顺式,-,二醇。,12,还原反应，,NaBH,4,为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙氧羰基,(即酯基),。思考：若用,LiAlH,4,，,产物为何？,13,四、理化性质比较,基本概念主要是指有机化学的结构理论及理化性能方面的问题，如：化合物的,物理性质,、,电子理论中诱导效应和共轭效应的概念,、,酸碱性,、,稳定性,、,反应活性,等。,14,（一）酸碱性的强弱问题,化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。,1.,羧酸的酸性,(1),脂肪族羧酸,连有,-,I,效应的原子或基团，使酸性增强；连有,+,I,效应的原子或基团，使酸性减弱。,-,I,效应，酸性。,15,诱导效应具有加和性。,诱导效应与距离成反比。,(2),芳香族羧酸,在芳环上引入吸电子基团，使酸性增强；引入供电子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。,16,A.,对位取代芳香酸酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。,pK,a,3.42 3.99 4.20 4.47,B.,间位取代芳香酸的酸性，主要受诱导效应的影响。,-,I,效应 -,I -I -I,pK,a,3.45 3.83 4.08 4.09 4.20,17,2.,酚的酸性,酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。,pKa,4.76 9.98 17,取代酚的酸性取决于,取代基的性质,和,取代基在苯环上所处的位置。,苯环上连有,I、C,基团使酚的酸性增强；连有+,I、+C,基团使酸性减弱。,18,（三）反应活性中间体的稳定性问题,1.电子效应的影响,电子效应包括诱导效应和共轭效应，对活性中间体 碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响。凡,能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。,2.,基团的碱性,基团碱性来源,:,孤对电子或负离子,碱性大小判断原则,:,孤对电子给出的能力,负离子的稳定性,碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为,SP,2,杂化),19,2.,化学反应速率,(1),自由基取代反应：,反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快,.,(2),亲电反应：包括亲电加成和亲电取代。,20,亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，电子云密度大，速率快。如，加,HBr,速率：,C A B,亲电取代：连有,吸电子基,（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，,反应速率减慢。,21,(3),亲核反应：,包括亲核取代、亲核加成。,亲核取代：,S,N,1,反应，,S,N,2,反应,卤代烃发生,S,N,1,反应的活泼顺序是：,如：,22,S,N,2,反应的活泼顺序为：,R,相同时，卤代烃的反应活性顺序是：,亲核加成：,亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸亲核加成,-,消除反应。,亲核加成反应的,速率取决于,羰基化合物本身的结构，即,羰基周围的空间位阻及碳原子的正电荷量。,23,当羰基连有,吸电子基团,时，将使羰基碳原子的正电性增大,，,反应活性增强,；反之，反应活性减弱。,当羰基与共轭体系相连，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。,不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：,24,(4),消除反应：,消除反应主要指卤代烃脱,HX,和醇的分子内脱水。,卤代烃：,醇：,甲醇酯化,:,消除反应时消除构象与稳定构象,25,五、鉴别、分离及纯化有机物,鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。,不饱和化合物：,溴水，,KMnO,4,;,末端炔用,Ag(NH,3,),2+,等,注意：环丙烷可使溴水褪色，但不与,KMnO,4,反应。,卤代烃：,AgNO,3,/C,2,H,5,OH；,注意：乙烯型卤代烃不反应。,醇,：,Lucass,试剂，金属钠。,注意：2-醇可发生碘仿反应。,（,1,）化学反应中有颜色变化（,2,）化学反应过程中伴随着明显的温度变化（放热或吸热）（,3,）反应产物有气体产生（,4,）反应产物有沉淀或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。,26,酚：,FeCl,3,溶液。,注意：只要有酚，应最先检出。,醛、酮：,羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；特定醛酮与,NaHSO,3,反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。,注意：,Fehlling,试剂与芳香醛不反应。,羧酸：,Na,2,CO,3,溶液,；,注意：甲酸有银镜反应。,鉴别化合物，将化合物鉴别出来即可；分离纯化，则必须将化合物转换成纯的物质。,27,鉴别试剂,1.,溴水：,烯、炔、三元环烷烃、苯酚、苯胺、,葡萄糖,2.,高锰酸钾：,烯、炔、烷基取代苯、醇、酚、醛、甲酸、草酸。,28,3.,硝酸银：,硝酸银,/,乙醇,卤代烃,托伦试剂,醛、还原糖、甲酸、丙酮酸、,乳酸,银氨溶液：未端炔,4.,氢氧化铜：,斐林试剂,脂肪醛、糖、,氢氧化铜,邻二醇,硫酸铜,稀碱下，缩二脲,29,5.,浓硫酸：,醚,6.,卢卡斯试剂,无水,ZnCl,2,/,浓,HCl,用途,：鉴别不同类型的低级醇（,C,4,C,6,）,7.,兴斯堡,(Hinsberg),试剂,磺酰化试剂：对甲基苯磺酰氯,RNH-H,R,2,N-H,-S-Cl,H,3,C,O,O,（,TsCl,）,30,8.,碘：,碘,淀粉,碘仿反应,甲基酮，相应可氧化成甲基,酮的醇,9.,羰基试剂,醛、酮,10.,水合茚三酮,氨基酸,31,11.,亚硝酸,胺类化合物,12.,三氯化铁,酚类、烯醇类,32,2.,亲电加成反应机理：,亲电试剂首先进攻，形成稳定中间体碳 正离子，而后进行下一步反应。,3.,亲电取代反应：,芳香烃芳环上的取代反应,4.,亲核取代反应,:,饱和碳上的反应,5.,亲核加成反应：,亲核试剂对羰基的加成,6.,羧酸衍生物的亲核取代反应：亲核加成,-,消除反应机理,1.,自由基反应机理：自由基取代，自由基加成（烯烃与,HBr,过 氧化效应）,六 反应机理,:,33,七、有机化学中,常用,的一些试剂,1,、氧化剂,KMnO,4,稀溶液、低温,-C=C-,-CC-,OH,OH,酸性溶液,-C=C-,-C,C-,酮或酸,-CH,2,OH,-CHO ,-COOH,-CH-,OH,-C-,O,-CH-,-COOH,K,2,Cr,2,O,7,/H,+,与高锰酸钾的,酸性溶液类似,若用在鉴别上,前者是紫红色褪,后者是橙变绿色,34,O,2,O,2,/Ag,250,条件,H,2,CCH,2,O,H,2,C=CH,2,条件,高温,O,2,/V,2,O,5,O,C,C,O,O,顺丁烯二酸酐,35,LiAlH,4,-NO,2,-NH,2,-C,N -CH,2,NH,2,-C=O -CH-OH,-COOH -CH,2,OH,-COOR -CH-OH,-COX -CH,2,OH,-CONH-CH,2,NH-,-CH-X -CH,2,-,除去,-C,C-,-CH=CH-,NaBH,4,-NO,2,-NH,2,-C,N -CH,2,NH,2,-COOH -CH,2,OH,-COOR -CH-OH,-CONH-CH,2,NH-,-COX -CH,2,OH,R,2,CH-X R,2,CH,2,R,3,C-X R,3,CH,-C=O -CH-OH,H,2,/Ni,H,2,Ru,2,、还原剂,36,选择性的还原剂：,(i-Pr),3,Al/i-PrOH,-C=O -CH-OH,CH,2,=CH-CHO,(i-Pr),3,Al/i-PrOH,CH,2,=CHCH,2,OH,CHCHCH,2,C=CCH,2,C=CC,O,Zn-Hg/HCl,和,NH2NH2/NaOH,37,3,、格氏试剂,制备：,RCH,2,Br,RCHBr,CH,3,-CH,2,Br,Mg,干醚,MgBr,-X,Mg/THF,应用：,A,、与,CO,2,、,O,2,、醛、酮、酯、环氧化合物作用,制备,羧酸、不同类型的醇,。,H-OH/H-OR/H-NH-/H-X/H-C,C-R,B,、与含活泼氢的化合物反应得,烃。,C,、与活泼卤代烃作用制备增长碳链的烃,烯丙型或苄基型,38,4,、魏悌希,(Witting),试剂,(C,6,H,5,),3,P,三苯基膦,季鏻盐,+CH,3,X,(C,6,H,5,),3,PCH,3,X,+,-,强碱性条件,消去,-H,和卤素,(C,6,H,5,),3,PCH,2,+,-,三苯基亚甲基膦,魏悌希试剂,(C,6,H,5,),3,P,CH,2,制备：,应用：,C,=,O+,Ph,3,P=CRR,C,CRR,(,含,H),卤代烃,制备烯烃（尤其是环外烯）,CH,2,O+,(C,6,H,5,),3,P,CH,2,39,5,、卢卡斯试剂,6,、托伦试剂和斐林试剂,无水,ZnCl,2,/,浓,HCl,用途,：鉴别不同类型的低级醇（,C,4,C,6,）,注意事项,：组内被鉴别的都是醇时常用此方法！,用途,：鉴别,-CHO,的存在！,注意事项,：需加热，现象才明显！,芳醛不与斐林试剂反应！,40,7,、,兴斯堡,(Hinsberg),试剂,磺酰化试剂：对甲基苯磺酰氯,-S-Cl,H,3,C,O,O,（,TsCl,）,RNH-H,R,2,N-H,41,八、芳香性？有无芳香性的判断标准,1,、,芳香性,：一般指的是由于,电子的离域而赋予环式体系的额外稳定性。,芳香性化合物具有如下性质：