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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,1,第十章 生物碱,（,Alkaloids,）,第十章 生物碱,本章内容,第一节 概述,第二节 化学结构及分类,第三节 理化性质,本章内容 第一节 概述,一 一般性质,1.,性状,多为结晶固体，少为粉末；有熔点。,少数常温下,液体（烟碱、槟榔碱）,毒藜碱,dl-anabasine,菸碱,nicotine,槟榔碱,arecoline,一 一般性质1.性状多为结晶固体，少为粉末；有熔点。毒藜,一 一般性质,2.,颜色,多为无色或白色，少数有色。,一 一般性质2.颜色多为无色或白色，少数有色。,一 一般性质,一叶萩碱成盐后则无色。,一叶萩碱,（黄色）,一 一般性质一叶萩碱成盐后则无色。一叶萩碱,一 一般性质,3.,味 觉,多具苦味,（甜菜碱除外）,4.,挥发性、升华性,多无挥发性，少数具挥发性,（麻黄碱）、具升华性（咖啡因）,。,5.,旋光性,多为左旋光性。受溶剂的影响有的产,生变旋现象。,如：菸碱 中性溶液,左旋光性,酸性溶液,右旋光性,多数左旋体呈显著生理活性,。,一 一般性质3.味 觉多具苦味（甜菜碱除外）,一 一般性质,6.,溶解度,(1),游离碱,类别 极性 溶解性,H,2,O CHCl,3,H,+,OH,-,非酚性 较弱 脂溶性,-,+,-,季铵碱 强 水溶性,+,-,+,氮氧化物 半极性 中等水溶,+,+,两性,:,Ar-OH,较弱 脂溶性,-,+,-COOH,强 水溶性,+,-,+,*酸、碱均为,1%,。,一 一般性质6.溶解度 类别 极,二 碱性,2.,碱性强弱的表示方法,1.,碱性的来源,生物碱,生物碱盐,二 碱性 2.碱性强弱的表示方法1.碱性的来源生物碱生物碱,二 碱性,2.,碱性强弱的表示方法,游离碱浓度,成盐碱浓度,pKa:11,极弱碱,弱碱,中强碱,强碱,二 碱性 2.碱性强弱的表示方法游离碱浓度成盐碱浓度pKa,二 碱性,影响因素,杂化方式,电子效应,立体因素,分子内氢键,互变异构,二 碱性影响因素杂化方式电子效应立体因素分子内氢键互变异构,二 碱性,3.,影响碱性强弱的因素,（,1,）杂化方式,pKa:10 5-6 0-1,吡啶,pKa=5.2,胡椒啶,pKa=11.2,二 碱性 3.影响碱性强弱的因素 pKa:10,二 碱性,3.,影响碱性强弱的因素,（,2,）电子效应,连接供电基团则使碱性增强。,胺,伯胺,仲胺,叔胺,pKa:9.3 10.6 10.7 9.74,二 碱性 3.影响碱性强弱的因素连接供电基团则使碱性增强。胺,二 碱性,3.,影响碱性强弱的因素,（,2,）电子效应,A,B,a,b,二 碱性 3.影响碱性强弱的因素ABab,二 碱性,3.,影响碱性强弱的因素,（,2,）电子效应,氮原子附近若有吸电基团，碱性减弱。,二 碱性 3.影响碱性强弱的因素氮原子附近若有吸电基团，碱性,二 碱性,3.,影响碱性强弱的因素,（,2,）电子效应,氮原子孤电子对处于,P,共轭体系时，碱性减弱。,胡椒碱 咖啡因,pKa=1.42 pKa=1.22,酰胺结构,二 碱性 3.影响碱性强弱的因素氮原子孤电子对处于P共轭,二 碱性,3.,影响碱性强弱的因素,（,2,）电子效应,诱导,场效应：碱性降低。,二 碱性 3.影响碱性强弱的因素诱导场效应：碱性降低。,二 碱性,3.,影响碱性强弱的因素,（,3,）立体因素,如在东莨菪碱中，由于三元氧环的存在，对氮原子上的孤对电子产生显著的立体效应，使,N,原子不容易给出电子，所以碱性减弱。,二 碱性 3.影响碱性强弱的因素 如在东莨菪碱,二 碱性,3.,影响碱性强弱的因素,（,4,）分子内氢键,若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。,（指成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键）,二 碱性 3.影响碱性强弱的因素 若能形成稳定的分子内,二 碱性,3.,影响碱性强弱的因素,（,4,）分子内氢键,异和钩藤碱,pKa=5.20,和钩藤碱,pKa=6.32,二 碱性 3.影响碱性强弱的因素异和钩藤碱 pKa=5.20,二 碱性,碱性强弱顺序,：,结构中有,-COOH,、,Ar-OH,基团，则为两性生物碱,氨,供电 碱性,共轭、诱导吸电 碱性,二 碱性碱性强弱顺序：结构中有-COOH、Ar-OH基团，则,
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