植物果实中有机农药的残留测定

单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,植物果实中有机农药的残留测定,大连理工大学环境与生命学院,一、实验简介,有机氯、有机磷、菊酯类农药经常在蔬菜、水果、稻米、中草药等植物果实中被检测到，这些残留农药将直接威胁到人体的健康，给生态系统的稳定和平安也构成潜在的危害。因此，提取与检测植物果实中有机氯、有机磷和菊酯类农药具有极其重要的意义。,本实验选择三种代表性农药三唑磷、甲氰菊酯和六六六异构体，测定它们在三种典型植物果实中的残留量。,1.,理解从植物果实中提取有机农药的原理和方法,2.,掌握气相色谱,(GC),法的定性、定量测定方法,3.,初步了解气相色谱仪的结构及操作技术,目的,内容,1.GC,测定糙米中有机磷农药三唑磷的残留量,2.GC,测定苹果中拟除虫菊酯类杀虫剂甲氰菊酯的残留,3.GC,测定东北人参中有机氯农药六六六异构体残留,选择三种有代表性的农药，运用气相色谱进行植物果实中有机农药的残留测定,二、实验原理,三唑磷,(Triazophos),甲氰菊酯,(Fenpropathrin),六六六,(Benzene hexachloride),特点：水溶性低、脂溶性高、在有机溶剂中分配系数大,有机溶剂提取净化,用标准化合物的保存时间定性，用峰面积外标法定量。,氮磷检测器,(NPD),电子捕获检测器,(,Ni,63,ECD),H,2,N,2,或,Ar,气路系统,进样系统,分离系统,温控系统,检测系统,实验仪器,6890N/GC,化学工作站,气相色谱仪(附有NPD、Ni63 ECD和气相色谱工作站)；旋转蒸发仪；K-D浓缩器；万分之一精确电子天平；盘旋式振荡器；旋片式真空泵；电热恒温水浴锅；超声波仪；组织捣碎机；抽滤装置；马弗炉；玻璃层析柱(8 mm18 cm)；250 mL脂肪提取器,实验试剂,丙酮，二氯甲烷，石油醚，乙醇，乙酸乙酯，正己烷，浓硫酸，均为分析纯。活化处理的无水硫酸钠，中性氧化铝，弗罗里硅土。,三种实验用农药：三唑磷，甲氰菊酯和六六六,(,、,、,、,-BHC,单组分标样或混标,),。,1.GC,测定糙米中三唑磷的残留量,三、实验步骤,(1),对照品标准溶液的制备,准确称取三唑磷标准品，配制,0.05,、,0.1,、,0.2,、,0.5,、,1,、,2.5,、,5,和,10 mg/L,的标准液。,气相色谱法测定，以进样量为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。,Area,m,.,.,.,.,糙米样品中三唑磷的提取与纯化,糙米,振荡提取,粉碎,丙酮,抽滤,滤液,CH,2,Cl,2,萃取,静置,下层有机相,Na,2,SO,4,过滤,旋转浓缩,层,析,柱,CH,2,Cl,2,淋洗,淋洗液,浓缩近干,石油醚定容,GC,气相色谱测定,DB-17,毛细管色谱柱,(15 m 0.53 mm),；温度：柱箱,230,、气化室,260,、检测室,260,；气体流速：载气,(,高纯氮,99.99%)=10 mL/min,、氢气,=6 mL/min,、尾吹气,40 mL/min,；进样量,1,L,，,NPD,检测。,方法评价,方法精密度测定,添加回收率,方法检测限的测定,2.GC,测定苹果中甲氰菊酯的残留量,对照品标准溶液的制备,准确称取微量甲氰菊酯标准品，参加乙酸乙酯:石油醚5:95(V/V)混合液配成不同浓度的标准液：0.05、0.1、0.2、0.5、1、2.5、5和10 mg/L，气相色谱法测定。,苹果样品中甲氰菊酯的提取与纯化,苹果,振荡提取,丙酮,石油醚,抽滤,滤液,2,Na,2,SO,4,萃取,静置,上层有机相,Na,2,SO,4,过滤,旋转浓缩,层,析,柱,乙酸乙酯,石油醚,淋洗液,浓缩定容,GC,气相色谱测定,色谱柱：,0.3 cm 60 cm,玻璃色谱柱；固定相：,3%OV-101/Gas Chrom Q 60,80,目；操作温度：气化室,240,、柱室,210,、检测器,220,；气体流量：,N,2,=120 mL/min,；,ECD,检测；进样量为,1,L,。,方法评价,(,同三唑磷的残留测定,),3.,东北人参中六六六异构体残留的气相色谱法监测,对照品标准溶液的制备,标准使用液：在分别配制BHC四个组分单样储藏液和单样标准中间液的根底上，再配制BHC四组分混合标准使用液，BHC各异构体浓度(含量)分别为：、-BHC为0.01、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5和1 mg/L。溶剂为石油醚。,人参样品中六六六的提取与纯化,人参,滤纸筒,水,硅藻土,浸泡回流提取,上层,溶剂,2%Na,2,SO,4,上层提取液,定容,GC,石油醚,丙酮,振摇分层,2%Na,2,SO,4,浓硫酸,上层石油醚,提取液,气相色谱测定,色谱柱为,DB-5,毛细管柱，长,30 m,。柱箱温度初始为,60,，以,20/min,升温速率升至,180,，再以,10/min,升温速率升至,240,。气化室温度,250,。检测器温度,300,。载气,(,高纯,N,2,),：,2.0 kg/cm,2,；尾吹气,(,高纯,N,2,),：,40 mL/min,。进样,2,L,。,ECD,检测。,方法评价,(,同三唑磷的残留测定,),对于上述三种农药在样本中的残留测定：,1.,以表格形式记录色谱的操作条件和标样测试结果；,2.,以表格形式记录样品测定结果，并计算目标化合物在样品中的含量；,3.,处理测定结果，评价本实验方法。,四、结果与讨论,1.人参中含有一定量的脂肪，加浓H2SO4振摇后，正己烷与浓H2SO4合为乳胶液，看上去很难分层，应静止10 30min就会完全分层，假设分层不完全会影响测定结果。,2.如果人参样品中六六六异构体浓度较低，那么纯化的正己烷提取液用K-D液浓缩器浓缩至相应体积。,五、本卷须知,1.,本实验中纯化法的原理是什么？,2.,实验中，你遇到的主要实验问题,(,如浓硫酸纯化时不分层,),有哪些，如何解决？,3.,本实验中分析误差的主要来源有哪些？,六、思考与讨论,