有机化学(下)-CH-13-(revised)课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,羧基,酰基,羧酸,酰氯,酸酐,酯,酰胺,腈,羧酸衍生物共包括五类化合物：,13.1 羧酸衍生物的命名,乙酰氯,乙酰基,乙酸,环己烷甲酰氯,对苯二甲酰氯,(1),酰卤和酰胺：,“,酰氯”,“,酰胺”。,酰胺命名示例：,N,-,乙基丁二酰亚胺,-,己内酰胺,苯甲酰胺,乙酰苯胺,邻苯二甲酰胺,N,N,-,二甲基甲酰胺,(DMF),(2),酸酐和酯的命名,酸酐：,格式：,“,相应酸名,+,酐,”,。,丙,(,酸,),酐,乙酸苯甲酸酐,邻苯二甲酸酐,酯：,格式：“酸名,+,醇烃基,+,酯”。,氯乙酸异戊酯,乙二醇二乙酸酯,醋酸乙烯酯,(3),腈的命名,1,4-,丁二腈,丙烯腈,异丁腈,偶氮二异丁腈,腈：,与同碳数的羧酸相似，把“酸”字换成“腈”字,(,有些俗名亦然,),。,13.2 羧酸衍生物的物理性质和波谱性质,物理性质,相近分子量的羧酸衍生物沸点：,酰胺,腈,酸酐,酰氯、酯,相近分子量的羧酸衍生物溶解度与上述顺序相似，但酰氯、酸酐可水解。,5,个碳以下酰胺和腈易容于水。,13.3 羧酸衍生物的化学性质,酰胺的特性,羰基碳有亲电性,可发生亲核试取代,羰基被还原,13.3.1 酰基上的亲核取代反应,(1)水解反应,通式：,与水猛烈反应并放热,加热下易反应,需催化剂存在下进行,腈和酰胺,催化剂存在并长时间回流,(2)醇解反应,*,RCONH,2,RCONHR,RCONR,2,不发生酯化反应。,通式：,(3)氨解反应,*,酰胺不能发生氨解反应。,通式：,13.3.2 酰基上的亲核取代反应机理及相对反应活性,四面体中间体,加成,消除,(1),带负电的亲核试剂的取代机理,通式：,皂化反应(Saponification)机理：,第一步：氢氧根负离子与羰基的加成,第二步：离去基团离去，恢复羰基结构,第三步：质子转移，生成醇和羧酸盐,加成,消除,(2)中性的亲核试剂取代机理（不要求）,加成,消除,四面体中间体,通式：,酯的酸性水解(不要求掌握),(3)四种羧酸衍生物的活性次序,反应活,依次,性降低,这是因为基团的离去能力：,-Cl -RCOO -RO -NH,2,（由强到弱）,碱性越弱,越容易离去,相应酰基化试剂的活性越大。,共轭碱碱性：,H,2,N,-,RO,-,HO,-,RCOO,-,Cl,-,酸性：,各基团离去能力的理论解释,羧酸及其衍生物的相互转化,13.3.3 还原反应,(1)用氢化铝锂还原,(2)用金属钠-醇还原,(3)催化氢化还原,(4)Rosenmund还原,(1)用氢化铝锂还原,对酰氯、酸酐、酯,(,L=X,OCOR,OR,),对酰胺、腈,烷氧基氢化铝锂的反应（不要求掌握）,(2)用金属钠-醇还原,酯与金属钠在醇,(,常用乙醇、丁醇或戊醇等,),溶液中加热回流,可被还原成相应的伯醇,此反应称为,Bouveault-Blanc,反应,。,工业上生产不饱和醇的方法,Bouveault,Blanc,还原机理（不要求）,(3)催化氢化还原,使用惰性催化剂，减少产物与催化剂之间的作用。,(4)Rosenmund还原,该反应是制备醛的一种好方法,.,例：,通式：,13.3.4 与金属有机化合物的反应,L=X,OCOR,OR,酮,叔醇,反应机理：,通式：,例:由苯甲酸乙酯制备(C,6,H,5,),3,COH,活性比较,羰基的活性（亲电性）：,通式：,利用羰基活性差异由酰氯制备酮,例如：,通式：,利用等摩尔的,RMgX,、并在低温度下可实现由酰氯制备酮：,腈也可与金属有机化合物反应,通式：,机理：,示例：,13.3.5 酰胺的特性,(1),酸碱性,碱性：,酸性：,(2),强脱水剂脱水,(3)Hofmann降解反应,应用：,制备比酰胺少一个,C,原子的伯胺,例：,通式：,(3)Hofmann降解反应机理,Nitrene,(6,电子体系,),第十三章 所酸衍生物 习题 p452-454,(一)(1),(3),(5),(二)(4),(5),(四)(1)-(3),(6),(7),(五)(2),(3),(6),(六),(七),(八)(1),(2),谢谢你的阅读,知识就是财富,丰富你的人生,