氯化反应主要危险及控制措施课件

Titelmasterformat durch Klicken bearbeiten,Textmasterformate durch Klicken bearbeiten,Zweite Ebene,Dritte Ebene,Vierte Ebene,Fnfte Ebene,Classification:INTERNAL USE ONLY,#,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Classification:INTERNAL USE ONLY,#,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,third level,fourth level,fifth level,#,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,third level,fourth level,fifth level,#,Titelmasterformat durch Klicken bearbeiten,Textmasterformate durch Klicken bearbeiten,Zweite Ebene,Dritte Ebene,Vierte Ebene,Fnfte Ebene,Classification:CONFIDENTIAL USE ONLY,#,Titelmasterformat durch Klicken bearbeiten,Textmasterformate durch Klicken bearbeiten,Zweite Ebene,Dritte Ebene,Vierte Ebene,Fnfte Ebene,Classification:CONFIDENTIAL USE ONLY,#,Titelmasterformat durch Klicken bearbeiten,Textmasterformate durch Klicken bearbeiten,Zweite Ebene,Dritte Ebene,Vierte Ebene,Fnfte Ebene,Classification:CONFIDENTIAL USE ONLY,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,1/25/2020,Classification:INTERNAL USE ONLY,#,氯化,反应主要危险及控制措施,氯化反应主要危险及控制措施,1,氯气泄漏爆炸事故,-,行业事故举例,京沪高速淮安,段,液,氯泄漏事故,2005年3月29日,，一,辆液氯,槽,罐车,在京沪高速淮安段,发生,交通事故，引发罐内液氯大量泄漏，造成29人死亡，436名村民和抢救人员中毒住院治疗,，10500,多名村民被迫疏散转移，直接经济,损失1700余万,元，京沪高速（宿迁宝应）约110公里关闭20小时。,氯气泄漏爆炸事故-行业事故举例京沪高速淮安段液氯泄漏事,2,氯气泄漏爆炸事故,-,行业事故,举例（续）,重庆天原“,416,”爆炸事故,2004年,4月15日21：00，,重庆天原化工总厂氯氢分厂氯,冷凝器列管腐蚀穿孔，造成含铵的盐水泄漏到液氯系统，生成大量三氯化氮。4月16日凌晨发生排污罐爆炸,，,将地面炸出1个长9m、宽4m、深2m的坑,。,此次事故造成9人死亡，3人受伤，15万名群众疏散，直接经济损失277万元,。,氯气泄漏爆炸事故-行业事故举例（续）重庆天原“416”爆,3,什么是氯？,纯,的氯有两种形态：,气体和液体,。在压力下氯气容易被液化。典型地，商用的氯钢瓶含有压力下液化的氯气,。,氯气,有一种令人不愉快的、强烈的、刺激性的及渗透性的味道。在空气中氯气浓度超过,1000ppm,，,会产生绿黄色。氯气在空气中低浓度时是无色的。氯气比空气重,2.2,倍，趋向于向下流动并汇聚在较低区域。然而，风及天气将影响氯气云的扩散，它将向所有的方向扩散，甚至是向上部。,什么是氯？纯的氯有两种形态：气体和液体。在压力下氯气容易被液,4,氯的危险,氯,是腐蚀性,的,它,能灼伤湿的身体,表面，如,眼睛、鼻子、喉咙、肺及湿的皮肤，因为它与水分反应形成有害的酸,。,重复,暴露不会产生免疫性及耐受,性,长时间,暴露于低浓度氯中可能会导致肺功能逐渐减退,。,单,次暴露于高浓度氯,中可能,导致同样后果。,氯的危险氯是腐蚀性的重复暴露不会产生免疫性及耐受性,5,氯的,危险（续）,氯气暴露限值,暴露浓度,暴露极限,0.2-0.35 ppm,闻到气味（可产生一定的耐受性）,1-3 ppm,轻微的钻膜刺激，可忍受,1,小时,5-15 ppm,中度上呼吸道刺激,30 ppm,立即产生胸堵、呼吸困难、咳嗽、恶心、呕吐,40-60 ppm,中毒性肺炎和肺水肿,430 ppm,30,分钟以上死亡,1000 ppm,数分钟内死亡,氯的危险（续）氯气暴露限值暴露浓度 暴露极限0.2-0.35,6,氯的,危险（续）,氯气浓度对人体产生的危害效应,氯气浓度,效应,0.5 ppm,8,小时最大允许加权平均浓度,1 ppm,短时间（,15,分钟）最大允许暴露浓度,10 ppm or more,立即对生命及健康产生危险的浓度,氯的危险（续）氯气浓度对人体产生的危害效应氯气浓度 效应0.,7,氯化反应主要危险,氯化反应,是化学工业多种工艺的一部分，以无机化学及有机化学方法来,制造化工,产品、特种化学品、农药及医药,。,氯化工艺,的危害包括,：,气相,爆炸,失控,反应或凝聚相的,热爆炸,氯化反应主要危险氯化反应是化学工业多种工艺的一部分，以无机化,8,氯化反应的种类,与氧十分相似,，氯通常在一系列化工工艺中用作,氧化剂,，它与有机化合物或无机化合物反应生产出氯化产品或中间体。,氯气涉及一系列广泛的工艺包括在反应炉中或有催化剂时的,气相反应,；在一个流化床进行的,固,/,气,反应；在一个填充柱中进行的,气,/,液,反应；在一个间歇式工艺或者一个连续工艺中通过将,氯气通入液相中的气,/,液反应,。,氯气,的反应发生可没有催化剂，存在催化剂或者进行,光化学反应。,氯化反应的种类与氧十分相似，氯通常在一系列化工工艺中用作氧,9,氯气与氧气的区别,与纯氧相比较，氯气更具有反应性,。,气相,有机蒸气与氯气混合物的,自燃温度,比那些有机蒸气与氧气混合物,更低,。,自然光,能分解氯分子产生,活泼的氯自由基,。许多氯气的反应接近常温就可以进行,。,铁,在氯气中的燃烧能在比,100,稍,高的温度下开始。,氯气与氧气的区别与纯氧相比较，氯气更具有反应性。,10,氯化反应中的失控反应危险,反应引发的延迟,反应,混合物不稳定,产生,不稳定类的化合物如：氯胺、三氯化氮、氯亚硝基混合物（亚硝酰氯）,遇,氯化反应在水溶液相中进行时，不稳定的化合物分层或分离，由于氯,化反应,产物比初始的反应物在水中有较低的溶解性,氯化反应中的失控反应危险反应引发的延迟,11,氯化反应工艺中凝聚相的热爆炸危险,氯,是一个,强氧化剂,。氯气及有机燃料的混合物可能具有高的能量并且不稳定,。含,氯凝聚相的不稳定性能出现在不同的工艺,条件下：,当氯气通入一个液相反应混合物，氯化反应可能,不会立即开始,；这时,氯气就会累积,在反应混合物中，当,反应混合物,中的氯气浓度已经很高时，氯化反应可能,突然开始,，并导致,严重的失控反应,以及产生大量的氯化氢气体。,避免这类由于氯,化反应,诱导期,发生的事故,，,在容许,大量的,未反应氯气溶解在液相中前,，反应开始前,应,核实,检查,。,氯化反应工艺中凝聚相的热爆炸危险 氯是一个强氧化剂。,12,氯化反应工艺中凝聚相的热爆炸,危险（续）,当,氯与一种有机燃料在液体混合物中反应，可能得到,高浓度,不稳定的取代,产物。这种工艺,是危险,的，一般有,两种情形,：,如果,一个高浓度的不稳定的氯化产物在凝聚相中,获得；,如果,一个,液体氯化产物,从液体,相中,相分离,出来通过“分离”,。,当,有机反应物的水溶液氯化,时，,后面这种情形,是频发,的，因为,氯化产物,在水,中的溶解性比初始的反应物差。,氯化反应工艺中凝聚相的热爆炸危险（续）当氯与一种有机燃料在,13,三氯化氮的危害,分子式中,含氮的有机化合物,（胺、酰胺、氰化物）用氯气氧化生成不稳定的氯胺。最终得到十分不稳定的,三氯化氮,。三氯化氮仅微溶于水并且能从水溶液中分离出来形成十分敏感的,浓厚的油状物,。液体三氯化氮能导致爆炸,。,1811,年，三氯化氮第一次由法国化学家皮埃尔,路易,杜隆（,Pierre Louis Dulong,）,(1785-1838),通过氯化氯化铵溶液取得。在研究时发生了两次爆炸，炸瞎了他的一只眼睛，还炸坏了他的一只手。,三氯化氮,能通过含氨离子的水溶液氯化来获取,。,三氯化氮的危害分子式中含氮的有机化合物（胺、酰胺、氰化物）用,14,三氯化氮的,危害（续）,三氯化氮的危害（续）,15,三氯化氮的,危害（续）,三氯化氮的主要富集点,：,液氯气化器,气化后的氯气,缓冲罐,避免,三氯化氮累积的方法,：,定期排尽液氯气化器中的残液,每周排尽氯气缓冲罐中的积液至碱池,三氯化氮的危害（续）三氯化氮的主要富集点：避免三氯化氮累积的,16,氯化反应中的气相爆炸危险,当氯气与燃料气相混合，气体爆炸危险是存在的。燃料可以是氢气、一,种溶剂,或有机蒸气、氨气等,。,当,氯气和燃料在,反应器中,反应时，如从氯气和氢气制造氯化氢或者由,氯气与,烃制造氯化溶剂；大多数的事故发生是当,反应器在,正常运转中,，预热气体进炉子,时。,氯化反应中的气相爆炸危险当氯气与燃料气相混合，气体爆炸危险是,17,氯化反应中的气相,爆炸危险（续）,当氯气和一种燃料在催化剂床反应时，误操作将导致,催化剂烧坏及,/,或,在催化剂,床前或后气相爆炸,。,这确定,燃料气体,在氯气中燃烧极限值,是有,意义,的,，可使得,通入的燃料气体在正常工艺条件下不在燃烧范围,内。,当,氯气通入或鼓入一个含反应物及,/,或溶剂的液相中，在气相中的氯气释放可以与反应物、产品、溶剂或者反应混合物蒸气形成一个易燃混合物。这里与其它氧化工艺比较惰化是困难的，因为氧化剂是鼓入液体,反应的,。,氯化反应中的气相爆炸危险（续）当氯气和一种燃料在催化剂床反应,18,氯化反应中的气相爆炸危险,(,续,),建议尽可能将,气相组分控制在燃烧范围外,。不同的方法被采用：,通过,降低工艺温度来降低燃料蒸气压使得该燃料蒸气浓度低于其在氯气,中的,燃烧下限值。,通过,提高工艺温度来升高燃料蒸气压使得该燃料蒸气,浓度高于,其在氯气,中的,燃烧上限值。,惰,化气相通过向,反应釜的气相通入,惰性气体，,如,氮气、二氧化碳、,氯化氢。,该方法,更安全,，仅,需要准确控制工艺温度。,氯化反应中的气相爆炸危险(续)建议尽可能将气相组分控制在燃,19,气体燃料在氯气中的燃烧极限值,气体燃料在氯气中的燃烧极限值,20,通氯反应中的常见问题,氯气的泄漏,-,氯气钢瓶的装,/,卸、厂内运输,-,通氯管道的选择（铜管？高压金属软管？）,-,液氯气化（气化,器的水温,控制）,-,液氯气化器在线监控,装置,氯气泄漏的应急处理,-,专用泄氯堵漏工具箱（含专用针形阀压罩及附件）,-,合适的正压,式空气呼吸器,-,碱池？,-,专门的泄氯吸收装置,通氯反应中的常见问题氯气的泄漏,21,通氯反应中的常见问题,通氯站环形水幕喷淋装置,氯气缓冲罐的安全阀安装位置,/,出口朝向,氯化反应釜冷媒的低压报警系统,氯化反应釜的尾气处理,/,氯化氢气体输送管道及吸收系统的材质等,氯气钢瓶秤的管理,通,氯管道上的流量计管理,通氯反应中的常见问题通氯站环形水幕喷淋装