第四章+高聚物的分子量

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第四章 高聚物的分子量,1.假定,A,与,B,两聚合物试样中都含有三个组分，其分子量分别为1万、2 0万和100万，相应的重量分数分别为：,A,是,0.3、0.4和0.3，,B,是,0.1、0.8和0.1，计算此二试样的 、和 ，并求出其分布宽度指数 、和多分散系数,d。,解：,1,2,2.假定某聚合物试样中含有三个组分，其分子量分别为1万、,2万与3万，今测得该试样的数均分子量 为2万、重均分,子量 为2.3万，试计算此试样中各组分的摩尔分数和重,量分数。,解：设摩尔分数为,x,y,z,解得,x=0.3,y=0.4,z=0.3,3,3.用醇酸缩聚法制得的聚酯，每个分子中有一个可分析的羧基，现滴定1.5克的聚酯用去0.1,N,的,NaOH,溶液0.75毫升，试求聚酯的数均分子量。,解：,4,4,某沸点升高仪采用热敏电阻测定温差,T，,检流计读数,d,与,T,成正比。用苯做溶剂，三硬脂酸甘油酯（,M892,克/,摩尔）做标准样品，若浓度为,1.20,10,3,克/,毫升，测得,d,为786,。今用此仪器和溶剂测聚二甲基硅氧烷的分子量，浓度与,d,的关系如下表：,试计算此试样的分子量。,C,10,3,（,克/毫升）,5.10,7.28,8.83,10.20,11.81,d,311,527,715,873,1109,5,解：,以,d/C,对,C,作图并外推至,0,，得,6,5.在25,的,溶剂中，测得浓度为7.3610,-3,克/毫升的聚氯乙烯溶液的渗透压为0.248克/厘米,2,，求此试样的分子量和第二维利系数,A,2,，,并指出所得分子量是怎样的平均值。,解：因为聚氯乙烯的渗透压是在,溶剂中测定的，所以,A,2,=0。,试样的分子量为：,所得的分子量为数均分子量,7,6于25,，,测定不同浓度的聚苯乙烯甲苯溶液的渗透压，结果如下：,试求此聚苯乙烯的数均分子量、第二维利系数,A,2,和,Huggins,参数,1,。已知（甲苯）=0.8623克/毫升，,（聚苯乙烯）=1.087克/毫升。,C,10,3,（,克/厘米,3,）,1.55,2.56,2.93,3.80,5.38,7.80,8.68,（,克/厘米,2,）,0.15,0.28,0.33,0.47,0.77,1.36,1.60,8,解：由已知数据可得：,据上表画出,/,C,10,-2,（cm）-C,10,2,（g/cm,3,）,C,10,2,（,克/厘米,3,）,0.155,0.256,0.293,0.380,0.538,0.780,0.868,/,C,10,-2,（,厘米）,0.97,1.09,1.13,1.24,1.43,1.74,1.84,9,由图知（,/C）,C,0,=0.81,10,2,cm,又,由图象，点（0.256，1.09）在直线上,它满足方程：,10,9,用粘度法测定某一聚苯乙烯试样的分子量，实验是在苯溶液中,30,进行的，步骤是线称取,0.1375,克试样，配制成,25,毫升的聚苯乙烯苯溶液，用移液管移取,10,毫升此溶液注入粘度计中，测量出出流时间,t,1,241.6,秒。然后依次加入苯,5,毫升，,5,毫升，,10,毫升，,10,毫升稀释，分别测得流出时间,t,2,189.7,秒，,t,3,166.0,秒，,t,4,144.4,秒，,t,5,134.2,秒，最后测得纯苯的流出时间,t,0,106.8,秒。从书中查得聚苯乙烯苯体系在,30,时的,K0.99,10,2,，a0.74，,试计算试样的粘均分子量。,11,解：,浓度和时间对应关系为：,148.42283 156.53568 160.3745 164.82475 166.08967,ln,r,/C,0.81633 0.57449 0.44103 0.30163 0.22831,ln,r,2.26217 1.77622 1.55431 1.35206 1.25655,r,（t/t,0,）,241.6 189.7 166.0 144.4 134.2,t（s）,5.510,-3,3.6710,-3,2.7510,-3,1.8310,-3,1.37510,-3,C（g/ml）,以,ln,r,/C,对,C,作图并外推至,C0,处得,172.40,由,KMa,得,M5.38105g/mol,12,10,某聚苯乙烯试样，经过精细分级后，得到七个级分，用渗透法测定了各级分的分子量，并在,30,的苯溶液中测定了各级分的极限粘数，结果列于下表：,根据上述数据求出粘度公式,KM,a,中的两个常数,K,和,a。,Mn,10,4,（,克/摩尔）,43.25,31.77,26.18,23.07,15.89,12.62,4.83,（,毫升/克）,147,117,101,92,70,59,29,13,解：,以,对,作图，,得图中直线,k0.74006，,b2.00439。,则,a0.74006，,logK,2.00439，,K9.9010,-3,14,12,假定有两种聚合物,A,和,B,，,其分子量分别为,M,A,2.0,10,5,克/,摩尔。,M,B,1.8,10,6,克/,摩尔，测得其均方末端距为,h,A,2,6.4,10,5,埃,2,，,h,B,2,8.1,10,6,埃,2,，扩张因子,A,2，,B,3，,试由以上数据判断哪一种聚合物柔顺性较好？,由于,A,B,A,A,故而,B,的柔顺性好。,解：,15,13,已知聚苯乙烯环己烷体系（,I）,的,温度为,34,，聚苯乙烯甲苯体系（,II）,的,温度低于,34,，假定于,40,在此两种溶剂中分别测定同一聚苯乙烯试样的渗透压与粘度，问两种体系的(,/,C),C0,A2，1,和,，h2，a，,的大小顺序如何？并问两种体系两种方法所得的试样的分子量之间又有什么关系？,解：体系（,I）34,体系（,II）A2（I），1（II）1（I）。,由于,16,所以,衡量的是偏离理想,状态的程度,显然偏离,状态多的状态（,II）,的,大，即,在相同温度，且相同,Mn,时,越是良溶剂，,越小。由于,II,偏离多，,故越偏离良溶剂体系。所以,（II）（I）。,同理，,a（II）a（I）。,17,