whx络合滴定中的副反应和条件形成常数

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第三节 络合滴定中的,副反应和条件形成常数,一、,络合反应的复杂性,1.,理想情况,M+Y=MY,？认为反应很完全，,K,MY,是衡量反应程度的标志,2.,实际情况,+,M,O,H,-,L,M,(,O,H,),M,(,O,H,),m,M,L,M,L,n,.,.,MY,M,(,O,H,),Y,M,H,Y,O,H,-,H,+,Y,H,Y,H,6,Y,N,Y,.,H,+,N,如何判断定量反应完全？,1,副反应,主反应,K,MY,10,8,可认为定量完全,M,Y,MY,2,水解,效应,络合,效应,酸效应,共存离子,效应,K,MY,可从,P345,表3查得，,K,MY,如何求呢？,K,MY,K,MY,有何关系?,所以，需引入副反应系数,的概念！,M,M,若能找出,Y,Y,之间的关系,MY,MY,便可找出,K,MY,K,MY,的关系,3,1.,Y,(,络合剂的副反应系数),二、,（副反应系数）,定义：,主反应,副反应,络合剂,Y,的存在型体,1.,主反应产物,MY,2.,副反应产物,HY,H,2,Y,H,6,Y,NY,3.,游离态：,Y,Y,Y,C,Y,4,(1),Y(H),(,酸效应系数）,Y,Y(H),表示未参加主反应（未与,M,络合）的,EDTA,的各种型体的总浓度,Y,与游离,Y,的平衡浓度,Y,的比值,5,ML,n,=,n,ML,n,，,同理：,H,n,Y,=,YH,n,=,H,n,YH,+,n,例6-2 计算,pH=5.00,时,EDTA,的酸效应系数,Y(H),和,lg,Y(H),值。已知,EDTA,的各累积质子化常数,lg,1,H,lg,6,H,分别为:10.26，16.42，19.09，21.09，22.69和23.59。,解：依题意，,H,+,10,-5.00,mol/L,，,根据（1）式，有：,6,若,a-b2，,则10,a,+10,b,10,a,（2）,Y(N),Y,Y,的存在型体,1.,主反应产物：,MY,2.,副反应产物：,NY,3.,游离态：,Y,Y,N+Y=NY,8,(3),Y,9,同理，若有,n,个副反应,n,个副反应,10,例6-3解：查表得，,pH=5.00,时,，;,K,PbY,=10,18.04,K,CaY,=10,10.7,K,MgY,=10,8.7,(1)主反应：,Pb,2+,+Y=,PbY,副反应：,Ca,2+,+Y=,CaY,，Y+H,+,HY,H,6,Y,故,(,2)主反应：,Pb,2+,+Y=,PbY,副反应：,Mg,2+,+Y=,MgY,，Y+H,+,HY,H,6,Y,故,11,2.,M,(1),M(L),等式右边各项的数值，分别与,M、ML、ML,2,、,、,ML,n,相对应，只不过大家都缩小了,M,倍而已，其中数值最大的一项或几项，就是络合物的主要存在形式。,副反应产物,12,(2),M(OH),副反应产物,13,（3）,M,M,的存在形式,1.,主反应产物,MY,2.,副反应产物,M(OH),i,MA,j,MB,k,I,j,k,可,=1,2.3.;,3.,游离态,M,M,M,C,M,副反应,14,M：,M,的总副反应系数,M,的存在形式,1.,主反应产物,MY,2.,副反应产物,M(OH),i,MA,j,MB,k,I,j,k,可,=1,2.3.;,3.,游离态,M,M,M,C,M,15,同理，若有,n,个副反应,n,个副反应,例：求,pH=10.0,时，,Pb,(OH),=?（,已知：,Pb,(OH),3,-,的,1,-,3,分别是10,5.2,，10,10.3,，10,13.3,。,pH=10.0）,解：,pH=10.0,即,OH,-,=10,-4,mol,L,-1,16,例：当,NH,3,NH,4,Cl,的总浓度为0.2000,mol,L,-1,，pH,=9.0,时，,Cu(OH),=10,0.8,，,溶液中有0.10,mol,L,-1,C,2,O,4,2-,存在时，,Cu(C2O42-),=10,6.9,，,计算铜的副反应系数,Cu,（,忽略络合,Cu,2+,后,NH,3,的浓度变化）。,17,解：,18,3.,MY,(1)MY,的酸式、碱式络合物都不太稳；,(2)提供数据不多。,三、,MY,络合物的条件形成常数,K,MY,（1）/(2),得：,故通常忽略,MY,的副反应,和副反应系数,MY,！,19,例：计算,ZnY,络合物在,pH=10.0,并含有0.10,mol,L,-1,游离,NH,3,的,NH,3,-NH,4,Cl,缓冲液中的,K,ZnY,？（,已知：,Zn-NH,3,的,1,-,4,分别是10,2.27,、10,4.61,、10,7.01,、10,9.06,）,20,解：,21,查表得：,pH=10.0,lg,Y(H),=0.45;,lg,Zn(OH),=2.4；,lgK,ZnY,=16.5,