有机化学第2章饱和烃烷烃

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第二章 烷烃,烃,开链烃(脂肪烃),环烃,脂环烃,芳香烃,环烷烃,环烯烃,饱和烃,不饱和烃,烯烃,炔烃,烷烃,2.1 烷烃的通式、同系列和构造异构,2.2 烷烃的命名,2.3 烷烃的性质,2.4 烷烃的主要来源和制法,烷烃：,指由碳和氢两种元素组成的饱和、,开链有机化合物。,一、烷烃的通式和同系列,2.1 烷烃的通式、同系列和构造异构,C,n,H,2n+2,，,n为碳原子个数,甲烷 乙烷 丙烷 丁烷,（A）,烷烃的通式,例如:,（B）同系列和同系物,同系列：,通式相同，组成上相差“,CH,2,”及其整倍数的一系列化合物。,系差：,“,CH,2,”称为系差。,同系物：,同系列中的各个化合物互为同系物。,同分异构体：,构造异构体：,结构不同是由于分子中原子的连接方式和次序不同。,碳链异构：,异构体的分子式相同而,碳骨架,不同的现象,（直链和支链）,。 烷烃主要是碳链异构。,二、同分异构,-11.73,沸点：,-0.5 ,烷烃构造异构体的数目,写出构造异构体的步骤：,写出C,6,H,14,的所有构造异构体,三、碳原子与氢原子的类型,伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、叔氢原子,1,2,3,4,a,CH,3,b,CH,2,b,CH,2,b,CH,2,a,CH,3,a,CH,3,b,CH,2,c,CH,a,CH,3,a,CH,3,CH,3,a,CH,3,d,C,a,CH,3,CH,3,戊烷（正戊烷）,2-甲基丁烷（异戊烷）,2，2-二甲基丙烷（新戊烷）,a:,一级（1,）,(,伯,),碳原子,b:,二级（2,）,(,仲,),碳原子,c:,三级（3,）,(,叔,),碳原子,d:,四级（4,）,(,季,),碳原子,伯氢、仲氢、叔氢,2.2 烷烃的命名,一、烃基（烷基）,烃分子中去掉一个 H 后余下的原子团，可用,R-表示。,甲基,丙基,丁基,仲丁基,乙基,(1) 某基,(2)仲某基,异丁基,异丙基,新戊基,叔丁基,(3) 异某基,(,C,H,3,),2,C,H,C,H,2,C,H,2,异戊基,(4),二、烷烃的命名,1、普通命名法(习惯命名法),碳原子数用“天干”字甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸和十一、十二等数目字表示。,用“正”、“异”、“新”等前缀区别不同的构造异构体。,2、系统命名法,I 选择母体化合物,II 给母体定编号,III 写取代基,采用国际通用的,IUPAC,（,国际纯化学和应用化学联合会）命名原则，结合中国文字的特点，中国化学会1980年再次修订通过的原则。,（）选择母体化合物,母体化合物,选最长的连续碳链为主链,以主链碳原子数定为某烷.,己,烷, 如果有几个等长的碳链可作主链，选择,取代基最多的碳链为主链,庚烷,3 4 5 6,当主链编有几种可能时， 按“,最低系列,”原则编号（使取代基的位次尽可能小）,（）给母体定编号,主链上碳原子从靠近支链的一端依次用阿拉伯数字编号.,1,2,3,(从左),4,(从右),1 2,4 5 6,()写取代基,取代基的名称写在主链前,位次用主链上碳原子的编号表示,写在取代基名称前,两者只间用半字线“-”相连.,含有几个不同的取代基时,按“次序规则”规定的顺序排列.,含几个相同的取代基时,相同取代基合并,用二、三、四表示其数目，并逐个标明其所在位次，位次之间用豆号分开.,烷,己,3 4 5 6,1,2,甲基,3-,1 2 3 4 5 6 7 8 9,3,7-二甲基-4-乙基,9 8 7 6 5 4,壬烷,5-丙基-4-异丙基,壬烷,3 2 1,2.3 烷烃的结构,一、甲烷的结构和sp,3,杂化轨道,碳原子的四个sp,3,杂化轨道与氢原子的1s轨道在对称轴方向交盖形成四个,键。,键的形成及其特性,原子 轨道沿键轴相互交盖，形成对键轴呈圆柱形对称的轨道称为, 轨道,。轨道构成的共价键称为,键,。,例如：甲烷分子中有四个CH键。,相类似，乙烷分子中有六个CH键和一个 CC键。,甲烷,乙烷,甲烷,正丁烷,成键原子可沿键轴自由旋转;,球棍模型(Kekul模型),键的特性,:,键能较大，可极化性较小 。,烷烃分子的模型,三、乙烷的构象,构象：,由于围绕键旋转而产生的，分子中原子或基团在空间的不同排列方式。,围绕C-C键旋转产生无穷多的构象，,一般研究典型的极限构象。,重叠式(顺叠式)构象,交叉式(反叠式)构象,透视式,乙烷的两种极限构象及表示方式：,球棒模型,重叠式(顺叠式)构象,交叉式(反叠式)构象,Newman,投影式,球棒模型,交叉式构象最稳定，重叠式构象最不稳定,能否跟据以上构象异构原理，用纽曼投影式并以C,2,-C,3,为旋转轴，画出正丁烷的极限构象。,对位交叉式(反错式),部分重叠式(反叠式),邻位交叉式(顺错式),全重叠式(顺叠式),正丁烷沿C,2,和C,3,之间的键键轴旋转有四种典型构象。,问题2-2（p12）,2,3,正丁烷不同构象的能量曲线图,直链烷烃的沸点一般随相对分子质量的增加而升高。,沸点(b.p.),一、物理性质,一般C,4,以下的直链烷烃是气体，C,5,-C,16,的烷烃是液体，大于C,17,的烷烃是固体。,物态,碳原子数相同时，含支链多的烷烃沸点低。,2.4 烷烃的性质,烷烃相对密度小于1，随分子量的增加逐渐增大。,烷烃不溶于水，易溶于有机溶剂。,直链烷烃的熔点分子质量的增加而增加,一般含偶数碳原子烷烃的熔点通常比含奇数碳原子烷烃的熔点升高较多。,在有支链的烷烃中，当相对分子量相同时，对称性好的熔点高。,熔点(m.p.),相对密度,溶解度,一些直链烷烃的物理常数,二、烷烃的化学性质,键键能大，C-H键极性又小，故烷烃化学性质稳定。一般在常温下与强酸、强碱、氧化剂、还原剂都不反应。但稳定性是相对的。,结构与性质,烷烃分子中只含C-C单键和C-H单键，是键.,-键,（2）氧化反应,适当条件下可部分氧化为醇、醛、酮、羧酸等含氧化合物。,烷烃在没有氧气存在下进行的热分解反应叫裂化反应.,（3）裂化反应,烷烃分子中的氢原子被其它原子或基团所取代的反应，为取代反应。被卤素取代的反应称为卤代反应。,（1）取代反应,在漫射光或热的作用下，烷烃发生卤代反应：,（A） 卤代反应,甲烷的氯化较难停留在一氯化阶段：,产物为四种氯甲烷的混合物，氯气过量时主要得到四氯化碳，甲烷过量时主要得到一氯甲烷。,链引发:,链增长:,（B） 卤化的反应机理,反应机理,化学反应所经过的途径或过程.,由自由基引发的烷烃的氯化是一个连锁反应，也叫链反应。链反应分为链引发、链增长和链终止三个阶段：,链终止:,（C）卤素和烷烃中不同氢的活性,卤素进行卤代反应的活性,卤化反应中烷烃不同氢的活性与自由基的 稳定性,丙烷的氯化反应：,仲氢与伯氢活性之比为,：,1,2,取代伯氢,45,55,取代仲氢,异丁烷的一元氯化反应：,叔氢与伯氢活性之比为,：,氢原子被卤化的次序（由易到难）为：,叔氢,仲氢,伯氢,烷基自由基的稳定性次序为：,(CH,3,),3,C,(CH,3,),2,CH,CH,3,CH,2,CH,3,1,3,取代伯氢,64,36,取代叔氢,(六)烷烃的主要来源和制法,石油的主要成分是各种烃类(烷烃、环烷烃和芳香烃等)的复杂混合物,天然气的主要成分为低级烷烃（ 75甲烷，15乙烷，5丙烷，5%其它较高级的烷烃）的混合物。,（B） Corey ,House,合成,（,1）烷烃的来源石油和天然气,（2）烷烃的制法,（A）烯烃加氢,