有机化学复习提纲

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,Shanghai Jiao Tong University,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,有机化学复习提纲,Charpter15,杂环化合物与生物碱,熟记常见的五元、六元杂环的名称；,诸如：吡咯、呋喃、噻吩；咪唑、吡唑、噻唑；,吡啶、嘧啶；,吲哚、嘌呤；喹啉和异喹啉,掌握五元、六元杂环的结构特征：,富,电子和缺,电子对应的化学性质；对于五元杂环的,吡咯,所具有的化学性质的解释。,如，会解释吡咯的碱性和酸性性质的解释。,通过本章的学习，对杂环在生命科学中应用有什么认识。,Charpter13,含氮化合物,硝基化合物的化学性质,H,的化学性质；如酸性、容易发生,羟醛缩合,硝基化合物的还原，主要,针对于芳香族的硝基化合物，不同的介质,。,芳香族硝基化合物上的,亲核取代,(,难易比较,),。,胺的分类、结构和性质,胺的分类，正确认识伯胺、仲胺和季胺的结构和特征。,诸如,（,1,）解释各类胺的水溶性大小？（,2,）学会从不同角度（如溶剂化作用、电性和空间位阻）对各类胺碱性大小的影响。,胺的化学性质：（,1,）胺的烷基化（和卤代烃反应以及如何形成季铵碱）；,（,2,）季铵碱的,Hoffmann,降级，注意消除的方向；,（,3,）胺的酰基化反应。（,注，伯胺、仲胺可以发生反应，叔胺不发生酰基化反应,）,芳香伯胺的酰基化可用于氨基保护，提高反应产率,.,Charpter13,含氮化合物,（,4,）磺酰化反应，,Hinsberg,反应，用于不同种类胺的鉴别；,（,5,）与亚硝酸反应（也可用于鉴别伯、仲、叔胺）。,重点是芳香胺与亚硝酸的反应，成,重氮盐的反应,！注意反应条件。,（,6,）了解胺的制法。,重氮盐的化学性质,放氮反应，可制备苯酚、卤代苯和芳香酸。,留氮反应，偶联反应。,重氮盐与苯环上带供电子基团的芳香化合物发生偶联。（苯环上带羟基和氨基类）,Charpter12,二羰基化合物在有机合成上的应用,乙酰乙酸乙酯的合成,掌握,Claisen,酯缩合的机理。,烯醇式和酮式含量的比较,掌握“三乙”在合成上的应用,6,CH,3,-C-CH,2,-C-OC,2,H,5,O,O,CH,3,-C-OC,2,H,5,O,C,2,H,5,ONa,C,2,H,5,OH,:CH,2,-C-OC,2,H,5,O,O,CH,3,-C-OC,2,H,5,O,CH,3,-C-OC,2,H,5,CH,2,-C-OC,2,H,5,O,CH,3,CH,2,O,-,乙酰乙酸乙酯,酯缩合机理,7,C=CH-C-CH,3,O-H,O,CH,3,-C=CH-C-OC,2,H,5,O-H,O,CH,3,-C=CH-C-CH,3,O-H,O,C,2,H,5,O-C,=,CH-C-OC,2,H,5,O-H,O,CH,3,-C=CH,2,O-H,(90.0%),(76.5%),(7.0%),(710,-4,%),(1.510,-4,%),C,=,CH-C,O-H,O,(96.0%),CH,3,-C-CH,2,-C-OC,2,H,5,C,2,H,5,O-CCH,2,C-OC,2,H,5,O,O,C-CH,2,-C,O,O,C-CH,2,-C,O,O,-CH,3,CH,3,C-CH,2,-C-CH,3,O,O,O,O,O,CH,3,CCH,3,8,应用,1,：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物,二取代丙酮,9,应用,2,：通过酰基化制备,b-,二酮类化合物,b-,二酮类化合物,Charpter11,羧酸及其衍生物,掌握常见羧酸的俗名和对应的结构式；,如：蚁酸、醋酸、安息香酸、琥珀酸、巴豆酸、柠檬酸等等,羧酸的化学性质,（,1,）酸性以及影响酸性的因素，不同羧酸的酸性比较；（,2,）羧酸衍生物的形成：,a,。酰卤；,卤化剂有：,PCl,3,PBr,3,PCl,5,SOCl,2,等,b,。酸酐；脱水剂有：,P,2,O,5,、加强热等,c.,酯；催化剂为,H,+,，注意一下反应的机理，,不同的酸、醇,反应的机理有不同。,特别是有,O,标记的时候注意！,d.,酰胺；与氨或胺成盐加热使然。,（,3,）脱羧反应,若,a,-C,上有强吸电子基，则易脱羧。,二元羧酸容易脱羧,Hunsdiecker,反应（,反应条件,），制备卤代烷,（,4,）羧酸,a,氢的反应及其应用,a-,卤代羧酸,Charpter11,羧酸及其衍生物,5.,氧化还原,:,羧酸很难被一般的还原剂还原，但能被,LiAlH,4,顺利地还原为伯醇。,二元羧酸特有的性质：,不同类型的二元羧酸，它加热分解的产物不同，希望牢记！,a-,卤代羧酸在合成上的应用,(i),制备,a-,卤代酯,（制备,Reformatsky,试剂的原料）,(ii),制备,a-,氨基酸或,a-,羟基酸,Reformatsky,试剂,酯难直接卤代,亲核取代,Charpter11,羧酸及其衍生物,掌握羧酸的制备方法（,1,）氧化法,（,2,）腈化物水解法,（,3,）格氏试剂法,Charpter11,羧酸及其衍生物,掌握羧酸衍生物相互转化关系；掌握四类衍生物的活泼性比较。,衍生物的还原反应（还原剂为,LiAlH,4,）,注意特例：酰胺还原的产物是胺；,其余的衍生物还原后的产物都是,醇,！,掌握几个特有的反应如：,Rosenmund,还原法，将酰卤还原为醛！酰胺的特殊性质，它呈酸性；,酰胺的,Hoffmann,降级，,产物是少一个碳的胺（注意反应条件）,！,Charpter11,羧酸及其衍生物,取代酸,（,1,）取代酸的酸性比较；（,2,）羟基酸的,Reformatsky,反应，制备羟基酸如：,（,3,）羟基酸的脱水反应！不同类型的羟基酸的脱水产物是不同的！,羟基酸交酯；,羟基酸 不饱和羧酸；,羟基酸 环内酯。,（,4,）,-,酮酸的脱羧反应,注意：羟基酸和羰基酸都可以与,Tollens,试剂发生反应,氨基酸的等电点,Charpter10,醛与酮,醛酮的化学性质,亲核加成（反应以及它的机理和相关的反应速率大小比较）,（,1,）含碳亲核试剂，,HCN,，,RMgX,，（,2,）含硫亲核试剂，饱和,NaHSO,3,（,3,）含氧亲核试剂，,醇（缩醛，缩酮，应用和性质）,，,H,2,O,（,4,）含氮亲核试剂，羰基试剂（注意它们的名称）,-H,的反应（,1,）酸性比较，,HCCH,醛,-H,醇水硫醇苯酚硫酚碳酸羧酸,（,2,）卤代反应 酸催化可以单取代；碱催化，卤仿反应甲基酮类（,3,）羟醛缩合，条件：稀碱如一方没有,-H,，则发生交叉缩合,羰基的氧化还原（,1,）醛的氧化反应,Tollens,试剂，,Fehling,试剂，,Benedict,试剂都可以鉴别醛酮,Charpter10,醛与酮,区分芳香醛和脂肪醛,区分甲醛和其他醛,（,2,）酮的氧化反应,环酮的氧化反应具有合成的意义。,（,3,）羰基的还原,羰基还原为亚甲基，三种方式。,羰基还原为醇，加氢还原；加入,NaBH,4,、,LiAlH,4,或金属,（,4,）醛酮的歧化反应，条件：浓碱。掌握规律。,醛酮的制备,