塑料电镀工艺简介

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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,注:仅介绍“水电镀”,塑料电镀简介,ABS是丙烯腈(Acrylonitrile)、丁二烯(Butadiene)、苯乙烯(Stylrene)的聚合物,它具有一定的表面硬度、韧性、耐冲击性、表面光泽,并具有抗化学腐蚀性、易加工等特性。,简单地说,ABS电镀就是将ABS中的B(丁二烯)以化学方式腐蚀掉,使产品表面呈现一些疏松的细孔,再附着一层导体(比如铜)使其能够导电,随后再参照金属电镀的方式进行电镀,在其表面镀上一层金属薄膜。所以,ABS电镀是化学镀与电镀的混合。,示意图如下:,(气泡代表B),塑料电镀原理,素材,化学镀后,化学镍,电镀后,铬(Cr),镍(Ni),铜(Cu),化学镍,粗化后,表面产生微孔,电镀工艺流程框图,镀铬,镀镍,镀铜,烘干,全检,包装,出货,原材料,IQC,粗化,脱脂,分类上挂具,中和,活化,化学镍,IPQC,敏化,还原,分为三价铬和六价铬,六价铬管制重点,六价铬管制重点,一般包括焦磷酸铜和硫酸铜两道,根据产品表面效果,有多种镀镍工艺,电镀工艺流程说明,如塑料表面油污较多,可先用有机溶剂除油,然后化学除油。若油污较少,则仅用化学除油即可。,有机除油:下表为常用塑料适用的有机溶剂,1.脱脂(也称除油):,电镀工艺流程说明,化学除油可用电镀前处理的碱性除油液,也有用酸性除油液。但要注意温度不宜过高,否则某些塑料容易变形。常用碱性除油工艺如下表:,化学除油:,电镀工艺流程说明,粗化的目的是使塑料表面微观粗糙,使镀层与基体接触面积上升,还可使塑料表面由憎水变为亲水,以提高塑料表面与镀层间的结合力。,化学粗化液主要成分是铬酐(,CrO,3,)和硫酸,是一种强氧化性溶液。它成分简单,维护方便,粗化速度快,效果好。目前,塑料电镀基本上都采用化学粗化。,2.,粗化:,3.,中和:,粗化液中含有较多的,Cr,6+,,虽然经过多道水洗,仍可能有少量残留。中和的目的,就是把产品表面残留的Cr,6+,处理掉,保证镀层中不含有Cr,6+,。,电镀工艺流程说明,敏化的作用是使工件表面吸附一层容易氧化的物质,以便在活化处理,(,把催化金属还原出来,),时被氧化,在表面形成活化层或催化膜,可以缩短化学镀的诱导期,并保证化学镀的顺利进行。敏化的质量对于塑料电镀的效果是关键因素。常用的敏化剂是二价锡盐和三价钛盐,(,如:,SnCl,2,,,SnSO,4,,,TiCl,3,等,),。,将塑料制件浸到上述敏化液中处理的目的,就是要在塑料表面生成一层易氧化的、微溶于水的凝胶物质,Sn,2,(OH),3,Cl,,但是该物质并不是在敏化液中生成的,而是在水洗时产生的,(,由于水的,PH,值远大于敏化液,清洗时立即发生二价,Sn,的水解作用,),所以,从敏化液中取出塑料件应注意:,既要清洗干净,以免污染活化液;,又不能用过大的流速和过长的时间冲洗,否则将不利于凝胶物质的形成和表面附着。,4.,敏化,:,电镀工艺流程说明,将敏化处理时生成的一层物质氧化,在塑料表面产生有催化性的贵金属薄层,作为化学镀时氧化还原反应的催化剂。能起催化作用的贵金属有金、银、铂、钯等。常用的活化液有两种类型:,离子型活化液:,应用最多的是含,Ag,+,和,Pd,2+,的活化液。当经过敏化后的塑料件浸入含有银离子或钯离子的溶液中时,贵金属离子立即被二价锡还原,生成贵金属微粒粘附在塑料表面。这些沉淀就成为化学镀的催化结晶中心。,AgNO,3,活化液稳定性不够好,使用寿命短,但比较经济,,PdCl,2,(AuCl,2,),价格较贵,但稳定性好,寿命长。,PdCl,2,最常用。,胶体钯活化液:,用胶体钯活化液进行活化亦称为直接活化法,它是将敏化和活化合并为一步进行。胶体钯活化液稳定性相当好,使用维护方便,且比离子型活化液所得镀层结合力高。,5.,活化:,6.,解胶或还原,电镀工艺流程说明,用胶体钯活化的塑料件,其表面吸附一层胶体钯微粒为核心的胶团。为使钯能起催化作用,必须进行解胶处理,把附着在钯外面的,SnO,3,2-,、,Sn,2+,、,Cl,-,等离子去掉。,用硝酸银或,氯化钯,活化的塑料件经清洗后,还须进行还原处理,其目的能使下一工序,化学镀加速或防止化学镀溶液污染。,对需要,化学镀镍,的塑料件:,可在,3,%的,次磷酸钠,溶液中,于室温下处理,0.5,10,分钟,不经清洗,直接放入化学镀镍槽中。,对需要化学镀铜的塑料件:,可在,10,%的甲醛溶液中浸渍,然后直接放入碱性化学镀铜槽中进行化学镀铜。,电镀工艺流程说明,7.,化学镀镍,化学镀镍是以次磷酸盐为还原剂,经自催化电化学反应而沉积出,镍磷合金镀层,的新技术。镀镍过程由于是在没有电流通过的条件下进行的,又称无电解镀镍(Electroless Nickelplating)简称EN技术。,它具有深镀能力强、均镀能力好、镀层致密、孔隙率低等技术特点,应用范围已扩展到工业生产的各个领域,目前是全球最优秀的表面处理之一。,化学镀镍的特点:,1、镀层是化学介的结合,不脱落,不龟裂,结合力400Mpa,远远高于电镀镍。,2、具有高硬度和高耐磨性。在沉积状态下,镀层硬度为HV500-550(HRC49-55),400热处理为HV900-1000(HRC69-72)。,3、镀层系非晶态,孔隙小,表面光洁,在许多地方可替代不锈钢。,4、镀层厚度十分均匀,误差在2um左右,有很好的“仿型性”,镀后不需要再进行磨削加工。,5、在肓孔、管件、深孔及缝隙的内表面可得到均匀镀层。,6、镀层的厚度可控,一般为10-15um/h。,电镀工艺流程说明,8.,电镀:以硫酸铜镀浴为例,示意图如下,镀铜溶液的主要成分是硫酸铜和硫酸,在直流电压的作用下,在阴、阳极上发生如下反应:,阴极:Cu,2+,获得电子被还原成金属铜,在直流情况下电流效率可达98%以上。Cu,2+,+2e Cu,某些情况下镀液中存在少量 Cu,+,,将发生如下反Cu,+,+e Cu,还可能出现Cu,2+,的不完全还原:Cu,2+,+e Cu,+,。,由于铜的还原电位比H,+,正得多,所以一般不会有氢气析出。,阳极:阳极反应是溶液中Cu,2+,的来源:Cu-2e Cu,2+,在少数情况下,阳极也可能发生如下反应:Cu-e Cu,+,溶液中的Cu,+,在足够量硫酸的存在下,可能被空气中的氧气氧化成Cu,2+,:4Cu,+,+O,2,+4H,+,4Cu,2+,+2H,2,O,当溶液酸度不足时,Cu,+,会水解形成Cu,2,O,形成所谓铜粉:,4Cu,+,+5H,2,O 2Cu(OH),2,+4H,+,+Cu,2,O+H,2,O,氧化亚铜的生成会使镀层粗糙或呈海绵状,因此在电镀过程中应尽量避免一价铜的出现。,9.,化学反应:以电镀铜为例,简要说明如下,电镀工艺流程说明,塑胶件品质对电镀品质的影响,1.缩水,电镀后表面更亮,缩水印更加明显!,2.飞边,因为存在“尖端放电”现象,所有边角的膜厚都会比平面部分高很多(可能高达25倍),所以,电镀后的飞边更加明显而且锋利。,3.结合线,非常轻微的结合线是可以被盖住的,但明显的结合线则没办法。,4.流纹,跟结合线差不多的情形,5.气仓(料没有烘干),电镀后起泡,而且附着力较差,甚至可能会掉皮,6.凸点,因为存在“尖端放电”现象,凸点会变得更大,7.凹点,一般情况下,凹点在电镀后会变小一些,但看起来可能更明显,8.异色点,基本上没有影响,除非是材质发生了改变,一般电镀件的功能测试要求,1.附着力:,常用百格测试法,一般要求在4B(边角脱落5%以内),最低3B(边角脱落15%以内,且没有整格脱落),影响附着力的主要因素:,-料温:一般规律,ABS在料温250,左右的附着力最佳。,-压力/速度:内应力明显的位置,附着力比较差,-油污:表面最好不要有油,最好不要用脱模剂,-电镀粗化:温度偏低或粗化时间过短,粗化时间过长也不行,-化学镀镍后放在空气中时间较长,化学镍被氧化,导致铜层附着不良,-敏化/活化不良:会导致化学镀镍不良,2.硬度:,铅笔硬度计,Mitsubishi铅笔,一般要求2H(六价铬)、1H(三价铬),影响硬度的主要因素:,-素材本身的硬度,-镀层的厚度(硫酸铜比较软,焦磷酸铜比较硬,铬层最硬),3.耐磨擦:,RCA试验机,175g,300次。如果铬层膜厚达到0.1um以上,耐磨擦几乎不会有问题。,一般电镀件的功能测试要求,4.盐雾试验:,5%NaCl溶液,35,,24H/48H/72H,六价铬基本上没问题,但三价铬不容易通过测试,-三价铬药水和工艺的历史比较短,稳定性略有不足,目前在持续改善中。即使是暴露在空气中,如果时间长了,也会因为氧化原因导致表面变黄、变暗。,5.恒温恒湿试验:,高温80/95%RH/48H,低温-40/48H,一般较少出问题,可能出现的问题是起泡,-主要跟粗化效果有关,有时候也会因为化学镀镍后放在空气中被氧化,导致铜层附着不良。,6.冷热冲击试验:,高温85/0.5H,低温-40/0.5H,温度转换时间在5分钟内完成,20Cycles(不同客户有不同规格),大多数都不做这项测试,因为设备比较贵,电镀件的其他特点,1.镀层膜厚:,铬(Cr):一般要求0.15um以上,最少0.10um,镍(Ni):一般在38um,铜(Cu):一般510um,总膜厚:一般1020um(有些客户有特殊要求),2.对尺寸的影响:,从总膜厚看,电镀对尺寸的影响比较小。但由于电流分布不均匀,特别是受“尖端放电”的影响,电镀对产品边角部位的尺寸有明显的影响。,一般测膜厚是测平面部位,边角比较难测量。根据X-Ray做对比测试的结果来看,一般情况下,边角部位的膜厚相当于平面部位的1.53倍,有时候会达到5倍,使边角部位看起来好像“肿”了。所以,要特别注意“孔”的尺寸变化。,3.关于局部防镀:,有些产品要求局部防镀,一般采取喷/涂绝缘漆的方法。,4.六价铬问题:,理论上,电镀最表面的金属铬是“铬原子”,既不是六价铬也不是三价铬。所以,成品上面不应该有“六价铬”的存在。电镀过程中的六价铬,通过很多道水洗,都被清洗掉了。但由于受RoHS的影响,大家一听“六价铬”还是很担心。,由于过程中使用了CrO,3,,所以,电镀过程是不环保的。,电镀工艺常见问题(一),电镀工艺常见问题(二),电镀工艺常见问题(三),电镀工艺常见问题(四),
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