汪小兰有机课件(第四版)CH13_含硫有机物sulfercompounds

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十三章 含硫和含磷有机化合物,硫和氧为同一主族元素、磷和氮为同一主族元素，因此含硫有机化合物与含氧有机化合物有相似的一面，同样含磷有机化合物与含氮有机化合物也有相似的一面。但是硫和氧、磷和氮位于不同周期，所以含硫含磷有机化合物与含氧含氮有机化合物也有其特性。,第一节 硫、磷原子的成键特性,电子层结构：,O：1s,2,2s,2,2p,4,S:1s,2,2s,2,2p,6,3s,2,3p,4,N:1s,2,2s,2,2p,3,P:1s,2,2s,2,2p,6,3s,2,3p,3,ROH,醇,RSH,硫醇,ROR,醚,RSR,硫醚,O、N,可以形成平,pp,键化合物(,C=O、CN,等），它们的2,p,轨道形状和能量近。,S、P,则不易形成,CS、CP,键，因为是2,p3p,S,与碳形成的,键不稳定。,但,S、P,可以利用3,d,空轨成,dp,反馈键（如,SO、PO,键），且很常见。,此外，形成高价化合物,S：sp,3,d,2,杂化，如,SF,6,；P：sp,3,d,杂化，如,PCl,5,S、P：sp,3,杂化：如：,R,3,N、R,3,P,dp,键,第二节 含硫有机化合物,一、结构类型和命名,SH：,巯基,命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。,二、硫醇,通式：,RSH,官能团：-,SH（,巯基）,一）.命名,乙硫醇 2-丁烯-1-硫醇 2-巯基乙醇,二）.硫醇的性质,1.物理性质,2.化学性质,1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成,硫醇的酸性比相应的醇强，,临床上用作重金属解毒剂。,2）氧化反应,硫醇易被氧化。,3）亲核取代及与羰基化合物的加成,三、硫醚 亚砜,通式：,RSR,一）.硫醚的性质,1.亲核取代反应,2.氧化反应,3.脱硫反应,二）.亚砜的结构与性质,硫氧双键：一个,键，一个,键,键,键,=4.03,亚砜中硫氧键的三种表达方式：,一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；,一个好的促渗剂（穿透能力极强）。,氧化作用,