重氮盐的偶合反应

*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,重氮盐的偶合反应,组员：饶颖 王镇 鲁帅 杨平 贾玉岩 彭娟,目录,1,重氮盐和偶合反应,2,重氮盐和偶合反应的工业实例,3,偶氮染料,4,染料的鉴别方法,重氮盐的结构:,重氮盐的性质,无色晶体,易溶于水,不,溶于,有机溶剂,晶体受热或震动,发生爆炸,重氮盐的性质,保留氮的反应,重氮正离子可以作为亲电试剂，进攻芳环上电子云密度高的位置，发生偶联反应。,重氮盐的反应,放出氮的反应,重氮正离子失去,N,2,，发生 亲核取代反应，被卤素、氰基、羟基等取代。,重氮盐的性质,偶合反应,偶合反应是指重氮盐与含活泼氢原子的化合物发生的以偶氮基取代氢原子的反应。,反应时重氮盐正离子进攻偶合组分核上电子云较高的碳原子，形成中间产物，这是一步可逆反应。该中间产物迅速失去一个氢质子，不可逆地转化为偶氮化合物。,重氮盐和偶合反应的工业实例,永固黄,2G,的制备,1.,性质和用途永固黄是黄色粉末，色泽鲜艳，在塑料中有荧光，不溶于水和亚麻仁油，能溶于丁醇和二甲苯等有机溶剂中，耐晒性和耐热性较好，但耐迁移性较差。主要用于高级透明油墨、玻璃纤维和塑料制品的着色。,2.,生产工艺,(1).,双重氮化,（,2,）,.,偶合,工艺流程简图,在重氮化釜内加水，加,100%3,3-,二氯联苯胺，加,30%,盐酸、,拉开粉,、次氨基三乙酸，升温至沸腾，搅拌半小时，用冰降温至,40,加,30%,盐酸，然后加冰降温至,-2,，快速加入亚硝酸钠（配成,30%,溶液），反应约,12,分钟，进行双重氮化反应，终点保持碘化钾淀粉试纸呈微蓝，刚果红试纸呈蓝色，保持,1,小时后加活性炭，加,太古油,，过滤，温度保持,2,以下。,在偶合釜中加清水，,30%,液碱，搅拌下加入,邻甲氧基乙酰苯胺,，使其完全溶解，加冰降温至,5,，用约,97%,的冰醋酸（,5,倍水冲淡）进行酸析，终,PH,值为,6.57,再加,58%60%,的醋酸钠，搅拌,15,分钟，温度为,5,，备偶合。,重氮盐于,1.52,小时内均匀加入偶合釜中，,PH,终点值为,4,，温度为,8,。重氮盐不过量，搅拌,1,小时后，升温至,80,，加入升温溶解透明的,松香皂溶液,（松香）与,30%,液碱，继续搅拌,0.5,小时，于,1,小时内加入,20%,氯化钡溶液后，继续搅拌半小时，升温至,90,，搅拌半小时，过滤，自来水漂洗，漂洗液用,1%,硝酸银测定，与自来水相比近似即可，产品在,80,进行烘干、粉碎。,偶氮染料,（一）偶氮染料定义,在染料分子结构中，凡是含有偶氮基的统称为偶氮染料。偶氮染料是合成染料中品种最多的一类，约占合成染料品种的,50%,以上，在应用上包括酸性、冰染、直接、活性、阳离子等染料类型。广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。,（二）常见偶氮染料举例,苏丹红,苏丹红是一类合成型偶氮染料,其品种主要包括苏丹红,1,号、苏丹红,2,号、苏丹红,3,号和苏丹红,4,号,主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋和地板等的增光。,有可致癌的偶氮颜料苏丹红四号,辣椒粉加入苏丹红前后对比,肯德基苏丹红事件,三、简单工艺流程,每个产品步骤都不同，括号里为非必须步骤或可选步骤,1.,合成步骤：,氨基物打浆,（溶解）,重氮化,偶合组分打浆溶解,偶合,（皂化、二次重氮化、二次偶合、三次重氮化、三次偶合、转晶）,盐析过滤出滤饼,（膜滤）,2.,后处理：,滤饼打浆,加助剂,研磨 调整,喷雾干燥,四、偶氮染料应用现状,（一）偶氮染料的优势,偶氮染料因合成工艺简单、成本低廉、染色性能突出等优点，使其无论在品种或是在数量上均为最大的一类工业染料，据统计，在,1998,年，世界染料市场上偶氮染料约占,60,70,。目前，偶氮染料除主要用于纺织材料的染色外，还可以用于化学纤维、纸张、皮革、食品、化妆品以及其他各种各样的工业产品的染色。,（二）偶氮染料面临的挑战,偶氮染料染色的服装或其他消费品与人体皮肤长期接触后，会与代谢过程中释放的成分混合并产生还原反应形成致癌的,芳香胺化合物,，这种化合物会被人体吸收，经过一系列活化作用使人体细胞的,DNA,发生结构与功能的变化，成为人体病变的诱因,。,欧盟禁止的,24,种致癌芳香胺：,生活中对禁用染料的鉴别方法：,不安全的服装大多色彩,鲜艳,，胸口部位都印着丰富的印花图案，有毒芳香胺就存在于这些看起来色彩斑斓的服装染料中，该染料无色无味非仪器不能辨别，也不因洗涤而消失。,购买时最好向商家索要纺织品检验报告，购买棉麻等天然纤维服装时，尽量选择颜色接近,天然纤维颜色,的（如乳白、浅驼色），购买颜色鲜艳的衣服，尤其是大红、绛紫色，要尽量选择标牌上标有,GB18401,2003,国家纺织品强制性标准的服装。,需要检测偶氮的产品,1,服装、被褥、毛巾、假发、假眉毛、帽子、尿布以及其他的清洁卫生用品、睡袋,2:,鞋、手套、手表带、手提袋、各种钱包、公文包、椅子套,3,纺织或皮革玩具、带有纺织或皮革服装的玩具、合成染料有机化合物染料,4:,消费者最终使用的织物和钞线,谢谢！,