2010国标法测铜

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,无忧,PPT,整理发布,铜矿石化学分析方法 第,1,部分,:,铜量测定,GBT 14353.1-2010,郭伟,一 范围,二 规范性引用文件,三 火焰原子吸收分光光度法,四 氯化铵,-,氯水分离碘量法,一 范围,GB/T 14353,的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中铜量的测定方法。,本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中铜量的测定,。,测定范围：火焰原子吸收分光光度法,0.001%,5%,的铜，氯化铵,-,氨水分离碘量法,0.05%,12.5%,的铜,.,二 规范性引用文件,GB/T 14353,铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法,（共分为,18,个部分）,GB 6682,分析实验室用水规格和试验方法,GB/T 14505,岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定,三 火焰原子吸收分光光度法,3.1,原理,试料经盐酸、硝酸、硫酸分解，在盐酸介质中，使用空气,-,乙炔火焰，于波长,324.7 nm,处，用原子吸收分光光度计测量吸光度，计算铜量。,3.2,试剂,本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合,GB 6682,的分析实验室用水。,3.2.1,盐酸,(,1.19,g/mL,),。,3.2.2,硝酸,(,1.42,g/mL,),。,3.2.3,盐酸（,1+1),。,3.2.4,硝酸（,1+1),。,3.2.5,盐酸（,5+95),。,3.2.6,铜标准溶液的配制：,a),铜标准储备溶液,(Cu)=1.00 mg/,mL,:,称取,0.5000 g,金属铜（,99.99%),，置于,250,mL,烧 杯中，盖上表面皿，沿杯壁加入,10,mL,硝酸,(3.2.4),，微热，待全部溶解后，取下冷却，加水溶解铜盐，用水洗去表面皿，冷却后移入,500,mL,容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；,b),铜标准溶液,(Cu)=100.0,g/mL,:,分取,25.00,mL,铜标准储备溶液,3.2.6a),，置于,250,mL,容量瓶中，用盐酸（,3.2.5),稀释至刻度，摇匀；,c),铜标准溶液,(Cu)=20.0,g/mL,:,分取,50.00,mL,铜标准溶液,3.2.6b),，置于,250,mL,容量瓶中，用盐酸,(3.2.5),稀释至刻度，摇匀。,3.3,仪器,3.3.1,原子吸收分光光度计，附铜空心阴极灯。,3.3.2,分析天平：三级，感量,0.1 mg,。,3.4,试样,3.4.1,按照,GB/T 14505,的相关规定，加工试样的粒径应小于,97,m,。,3.4.2,试样在,6080,烘箱中干燥,2h4h,，并置于干燥器中冷却至室温备用。,3.5,分析步骤,3.5.1,试料,根据试样中铜量，按表,1,称取试料量，精确至,0.1 mg,。,铜量,/%,试料量,/g,分取试液体积,/,mL,0.0010.1,0.5,-,0.10.5,0.5,10.00,0.52,0.2,5.00,25,0.1,5.00,表,1,试料量,3.5.2,空白试验,随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。,3.5.3,验证试验,随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。,3.5.4,试料分解,3.5.4.1,将试料,(3.5.1),置于,100,mL,烧杯中，加人适量水润湿，加人,15,mL,盐酸,(3.2.1),，盖上表面皿，置电热板上加热,15 mim20 min,，加入,5,mL,硝酸,(3.2.2),，继续加热至试料分解完全（如有黑色残渣应加人数滴氢氟酸或少量氟化铵助溶），用少量水洗去表面皿，蒸发至干。,3.5.4.2,趁热加入,5mL,盐酸,(3.2.3),溶解残渣，用水冲洗杯壁，继续加热至溶液清澈，冷却，移入,50mL,容量瓶中，用水释至刻度，摇匀。,3.5.4.3,根据试料中铜量，按表,1,分取试液，置于,50mL,容量瓶中，用盐酸,(3.2.5),稀释至刻度，摇匀。,校准溶液系列配制,分别取,0.00mL,、,1.00mL,、,2.00mL,、,3.00mL,、,4.00mL,、,5.00mL,、,6.00mL,铜标准溶液,3.2.6b),，或,0.00mL,、,0.50mL,、,1.00mL,、,2.00mL,、,3.00mL,、,4.00mL,、,5.00mL,铜标准溶液,3.2.6c)(,视试样中铜量而定），分别置于 一组,50mL,容量瓶中，加入,5mL,盐酸,(3.2.3),，用水稀释至刻度，摇匀。,3.5.6,测定,警告：应按照原子吸收分光光度计的使用规定点燃或熄灭空气,-,乙炔火焰，以避免可能引起的爆炸危险。,用原子吸收分光光度计，参照仪器工作条件（参见附录,A,），调整仪器参数至最佳状态。分别测量校准系列溶液和试料溶液的吸光度值，同时进行空白试验溶液和验证试验溶液的测定。,3.5.7,校准曲线绘制,以铜量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上得到相应的铜量。,3.6,结果计算,铜量以质量分数,(Cu),计，数值以表示，按式,(1),计算：,-6,(1),式中：,m,1,-,从校准曲线上得到分取试料溶液中的铜量，单位为微克,(,g),；,m,0,-,从校准曲线上得到空白试验溶液中的铜量，单位为微克,(,g),；,V,-,试料溶液总体积，单位为毫升,(,mL,),；,m-,试料量，单位为克,(g);,V,1,-,分取试料溶液体积，单位为毫升,(,mL,),。,计算结果表示为,:0.00X,、,0.XX,、,X.XX,。,3.7,精密度,火焰原子吸收分光光度法测定铜量的精密度见表,2,。,表,2,火焰原子吸收分光光度法测定铜量的精密度,%,元,素,水平范围,m,重复性限,r,再现性限,R,Cu,0.0051.73,r=0.0008+0.0565m,R=0.0030+0.1189m,注：精密度由,4,个实验室,4,个水平的试样进行试验确定。,4,氮化铵,-,氨水分离碘量法,4.1,原理,试料经盐酸、硝酸分解，在大量氯化铵的存在下，用氨水小体积沉淀分离铁、锰等元素。用冰乙酸制备成,pH3.5 pH4,的溶液，加入碘化钾与二价铜作用，析出的碘用淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定铜量。,4.2,反应式,2Cu,2+,+4I,-,=2CuI+I,2,I,2,+2S,2,O,3,2-,=2I,-,+S,4,O,6,2-,4.3,试剂,本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合,GB 6682,的分析实验室用水,4.3.1,氯化氨,4.3.2,盐酸,(,1.19,g/mL,),4.3.3,硝酸,(,1.42,g/mL,),4.3.4,氨水,(,0.90,g/mL,),4.3.5,冰乙酸,(,1.05,g/mL,),4.3.6,氨水,-,氯化铵溶液,取,2mL,氨水,(4.3.4),和,2g,氯化铵,(4.3.1),用水溶解，稀释至,100mL,。,4.3.7,碘化钾溶液棕色瓶储存。,4.3.8,硫氰酸钾溶液,(200g/L),。,4.3.9,铜标准溶液,(Cu)=1.00mg/mL,；,称取,0.5000 g,金属铜,(,99.99%),，置于,250mL,烧杯中，盖上表面皿，沿杯壁加入,10,mL,硝酸,(1+1),，微热，待全部溶解后，取下冷却，加水溶解铜盐，用水洗去表面皿，冷却后移人,500,mL,容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。,4.3.10,硫代硫酸钠标准溶液,(Na,2,S,2,O,3,5H,2,O)=2.5 g/L,的配制与标定：,配制：称取,2.5 g,硫代硫酸钠（,Na,2,S,2,O,3,5H,2,O),于,1000,mL,刚煮沸并冷却的水中，加入,0.1 g,碳酸钠，摇匀，存储于棕色瓶中；,标定：分取,10.00,mL,铜标准溶液,(4.3.9),于,125,mL,三角瓶中，滴加氨水,(4.3.4),至蓝色刚出现，加人,4,mL,冰乙酸,(4.3.5),，摇匀。再加入,2,mL,碘化钾溶液,(4.3.7),，用硫代硫酸钠标准溶液,(4.3.10),滴定至淡黄色，加人,1,mL,淀粉溶液,(4.3.11),及,2,mL,硫氰酸钾溶液,(4.3.8),，继续滴定至蓝色消失即为终点，同时标定三份,.,由式,(2),计算硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度,T,。,式中：,T-,硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度，单位为毫克每毫升,(mg/,mL,),；,B,-,铜标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升,(mg/,mL,),；,V,B,-,分取铜标准溶液的体积，单位为毫升,(,mL,),；,V,-,滴定铜标准溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的平均体积，单位为毫升,(,mL,),；,V,0,-,滴定空白试验溶液时所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升,(,mL,),。,计算结果表示到小数点后三位。,4.3.11,淀粉溶液,(10g/L),4.4,仪器和设备,4.4.1,棕色酸式滴定管，容量,50.00,mL,。,4.4.2,分析天平：三级，感量,0.1 mg,。,4.5,试样,4.5.1,按照,GB/T 14505,的相关规定，加工试样的粒径应小于,97,m,4.5.2,试样在,60 80,烘箱中干燥,2 h4 h,并置于干燥器中冷却至室温备用。,4.6,分析步骤,4.6.1,试料,根据试样中铜量，称取,0.2 g1 g,试料，精确至,0.1 mg,。,4.6.2,空白试验,随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加人同等的量。,4.6.3,验证试验,随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质,.,4.6.4,试料分解,4.6.4.1,将试料,(4.6.1),置于,125,mL,烧杯中，用适量水润湿，加人,8 mL12,mL,盐酸,(4.3.2),，在电热板上加热,15 min20 min,，加人,3,mL,硝酸,(4.3.3),，继续加热至样品完全分解，浓缩至,2 mL3,mL,。取下冷却，加人,5 g,氯化铵,(4.3.1),，用玻璃棒搅拌成砂粒状，加人,10,mL,氨水,(4.3.4),，搅拌均匀。,注,1:,试料含硫高时，采用逆王水溶矿，待剧烈反应停止后，再加热分解，或在加人,3,mL,硝酸后，加人,0.2 g,氯酸钾，以避免单质硫的析出。,注,2:,当试料含锰高时,加人,10,mL,饱和溴水，使锰形成四价水合锰沉淀，分离除去。,注,3:,当试料含砷高时，加人氯化镁使砷生成砷酸铵镁沉淀与铜分离。否则，干扰铜的测定。,注,4:,若样品未分解完全,再补加,5,mL,盐酸,(4.3.2),和,3,mL,硝酸,(4.3.3),，,4.6.4.2,用快速定性滤纸过滤，滤液用,250,mL,三角瓶承接，用氨水,-,氯化铵溶液,(4.3.6),洗涤烧杯和沉淀,10,次,12,次。将三角瓶移至电热板上蒸发至,30 mL40,mL,。取下，加人,7,mL,冰乙酸,(4.3.5),，用少量水冲洗瓶壁，摇匀，冷却。,4.6.5,测定,在上述处理好的试液中,(4.6.4.2),加入,2,mL,碘化钾溶液（,4.3.7),，用硫代硫酸钠标准溶液,(4.3.10),滴定至淡黄色，加入,1,mL,淀粉溶液,(4.3.11),，,2,mL,碘化钾溶液,(4.3.7),，继续滴定至蓝色消失即为终点，同时滴定空白试验溶液。,4.7,结果计算,铜量以质量分数,(Cu),计，数值以表示，按式,(3),计算：,(3),式中：,V,1,-,滴定试料溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升,(,mL,),；,V,0,-,滴定空白溶液,(4.6.2),消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升,(,mL,),；,T-,硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度，单位为毫克每毫升,(mg/,mL,),；,m,-,试料量，单位为克,(g),。,计算结果表示到小数点后两位。,4.8,精密度,碘量法测定铜量的精密度见表,3,。,表,3,碘量法测定铜量的精密度,元,素,水平范围,m,重复性限,r,再现性限,R,Cu,0.08