第十三章碳负离子的反应

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第一节,氢的酸性和互变异构,一、,氢的酸性,二、互变异构,酮式,(93%),烯醇式,(7%),烯醇式互变异构引起的结果：,1,、表现烯醇的性质,3,、发生外消旋化,（,+,）,-1-,苯基,-2-,甲基,-1-,丁酮,（,-,）,-1-,苯基,-2-,甲基,-1-,丁酮,2,、,-C,的构型发生转变,第二节 缩合反应,一、羟醛缩合型反应,（一）,Perkin,反应,反式构型,(,二）克脑文格尔（,Knoevenagel,）反应,吡啶,回流,连接,（三）,达尔森反应（,Darzen,）,二、酯缩合反应,反应机理：,注意：只有一个,-H,的酯在醇钠的作用下难以发生缩合反应。但在强碱作用下，缩合反应能进行。,交叉酯缩合,狄克,曼（,Dieckmann,）,缩合,应用：合成,-,酮酸酯、,1,，,3-,二酮、,1,，,3-,二酯等。,第二节,-,二羰基化合物的烷基化，酰基化及在合成中的应用,（一）,酮式,-,烯醇式的互变异构现象,酮式,(93%),烯醇式,(7%),（三）,乙酰乙酸乙酯的分解反应,1,、酮式分解,一、乙酰乙酸乙酯,2,、酸式分解,（,三）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用,应用：合成甲基酮、二酮、一元酸、二元酸、酮酸等。,练习：由乙酰乙酸乙酯合成：,麦克尔,加成：,二、丙二酸二乙酯在合成上的应用,（一）制备方法：,（二）在合成上的应用：,合成各种羧酸,一,烃基乙酸,二烃基乙酸,环烷酸,二元羧酸,二元酸,第三节 烯胺的烷基化和酰基化反应,烯胺,烷基化：,酰基化：,用途,:,制备,-,烷基取代,.,酰基取代的酮,