对二甲苯的制备进展

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,对二甲苯的制备进展,-MCM-22,分子筛上甲苯歧化与间二甲苯异构化,报告人,:,朱向学,专 业,:,工业催化,导 师,:,徐龙伢 研究员,2004.10.28,Seminar II,1.,背景介绍,2.MCM-22,在甲苯歧化中的应用,3.MCM-22,间二甲苯异构化中的应用,1.,背景介绍,-,BTX,的生产与供求,对二甲苯,-,对苯二甲酸,-,聚酯,1.,背景介绍,-,甲苯歧化反应的热力学平衡组成,K,Product distribution/%,Xylene distribution/%,Conversion,B,T,p-X,m-X,o-X,TMB,TMB,p-X,m-X,o-X,600,26.7,41.7,6.3,14.1,5.8,5.0,0.4,24.1,53.8,22.1,58.3,700,27.0,41.7,6.2,13.8,6.2,5.1,0.6,23.7,52.9,23.4,58.4,800,27.0,40.6,6.2,13.7,6.7,5.1,0.6,23.3,51.5,25.2,59.4,900,27.4,40.6,6.0,13.4,6.8,5.1,0.7,22.9,51.1,26.0,59.4,1000,27.5,40.3,6.0,13.3,7.0,5.2,0.7,22.8,50.6,26.6,59.7,2.1.,甲苯歧化催化剂进展,1.,Friedel,-Crafts,型催化剂,:AlBr,3,-HBr;AlCl,3,-HCl;HF-BF,3,2.,无定型固体酸催化剂,:SiO,2,-Al,2,O,3,;B,2,O,3,-Al,2,O,3,;,3.,沸石催化剂,-,良好的催化性能,-60,年代末工业化,(X,Y,MOR,ZSM-5,Beta,),“,择形催化,”,及,”,对位选择性,”,择形催化的研究始于,1970s.,对位选择性的提高基于适当减小分子筛的孔径和钝化分子筛的外表面,.,最早工业应用的是经过预先积炭和经化学气相沉积改性的,ZSM-5,催化剂,.,不同分子筛上的甲苯歧化性能,MCM,22,简介,MCM-22,具有两种独立的十元环孔道体系。其中一种孔道体系内部包含着,0.71nm,0.71nm,1.82nm,的大型超笼,(,十二元环,),另一种孔道体系是二维正弦波形孔道,.,其独特的结构使其在某些催化反应中既表现出十元环的特性，又表现出十二元环的特性,。在,烷基化、芳构化、异构化和烃类催化裂化,等反应过程中获得了广泛的应用。,MCM-22,脱铝对其甲苯歧化性能的影响,反应温度及空速的影响,Dependence of p-selectivity on toluene conversion,外表面选择性中毒对其甲苯歧化性能的影响,MCM-22,上甲苯歧化的可能的机理,脱铝对,MCM-22,物化性质的影响,脱铝对,MCM-22,甲苯歧化性能的影响,甲苯歧化的几种工业化的工艺,2,甲苯歧化小结,优点,:,将廉价的甲苯转化为高附加值的对二甲苯和苯,;,简化了对二甲苯从二甲苯中的分离步骤,;,低的操作和运行费用,不足,:,为获得较高的选择性维持较低的甲苯歧化转化率,;,较多的催化剂预处理步骤,(,改性及预积炭等,),展望,:,新型催化剂的制备,;,提高现有催化剂的活性和对位选择性,;,应用膜技术提高对位的选择性和收率,3.MCM-22,在间二甲苯异构化中的应用,Scheme of m-xylene transformation,异构,Role of the three pore systems of MCM-22 in m-xylene transformation,3,小结,在甲苯歧化中,MCM-22,的十二元环起主要作用,表面半笼和十元环的选择性脱铝可提高对位选择性,.,在间二甲苯异构化中十元环孔道对对位有极高的选择性,外表面的选择性中毒和超笼的预积炭可大大提高对位的选择性,降低歧化反应的发生,.,展望,:,新型催化剂材料的制备,;,提高现有催化剂对位选择性,;,应用膜技术提高对位的选择性和收率,谢谢大家！,