过渡金属配合物的发光材料1

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,过渡金属配合物的发光材料,应用化学09级,学号：1080409014016 姓名：李琼,主要内容：,1 绪论；,2 发光机理；,3 Zn,2,、Cu,、Ag,和Au,的配合物的发光料；,4 常用的光学材料及其应用,(一） 绪论,（1） 概念：,发光,：,是一种物体把吸收的能量，不经过热的阶,段，直接转换为特征辐射的现象。,发光现象广泛的存在各种材料中,，发光材料品种,很多，按激发方式可分为：,光致发光材料电致发光,材料、阴极射线致发光材料、热致发光材料、等离,子发光材料。,（2）,颜色的形成,：,颜色是人对光产生的一种感觉，当一束光的波,长在一定范围内时，这束光就可以被人眼看到，人,就可以感觉到这束光的颜色。,这个范围是400nm770nm。,大量事实表明，对于,过渡金属,元,素,来说，其,d 电,子的状态,是影响其颜色的,决定性因素,（对于镧系、,锕系的元素，,f 电子,同样影响重大）。,（二） 发光机理,（1）,化学发光反应条件,在化学反应过程中，,某些反应产物接受化学能而被激发，从激发态返回基态时，发射出一定波长的光。,A + B = C +,D*,D*, D +,h,（1）能,快速,地释放出,足够,的能量。,（2）反应历程有利于激发态产物的形成；,（3）,激发态分子能够以,辐射跃迁,的方式返回基态,（2）,金属配合物的紫外光谱产生机理主要有三种类型,1.,d,一,d,配位场跃迁,必须在配体的,配位场作用,下才可能产生,;,一般的,规律：,轨道分裂能随场强增加而增加，吸收峰波长则发生,紫,移。,例：,水合铜离子,(),是浅蓝色的,max=794nm,，而它的氨络合物却是深蓝色的,max=663nm,。,2.,电荷转移跃迁,电荷转移跃迁,：是指络合物中配位体和金属离子之间，一方的电子向主要属于另一方的轨道的跃迁，所产生的吸收光谱称为,荷移光谱,。,3.,金属离子影响下配体的,*,跃迁,显色剂大多含有生色团和助色团，与金属离子配,位时，其共轭结构发生变化导致吸收光谱发生红移,或蓝移。,例：,茜素磺酸钠,弱酸性黄色,max=420nm,弱碱性紫红色,max=560nm,基态,激 发,发射,激发态,h,配离子形成的化合物有颜色的两个条件是：,d轨道上的电子没有全充满,配离子吸收光的能量在可见光能量范围之内,3 Zn,2,、Cu,、Ag,和Au,的配合物的发光料,过渡金属配合物发光材料的研究大多集中在,d,10,、d,8,及,Ru,2,、Os,2,、Rh,3,等金属离子的配合物，,所用配体要是,炔烃类、多联吡啶类、苯基膦类、叶,啉类及酞氰类等不饱和配体。,这些材料的发光主要来自配合物的电荷转移跃,迁。其中，,d,10,金属配合物的发光性质研究主要集,中在,Zn,2,、Cu,、Ag,和,Au,的配合物，所用配体,变化非常丰富。,（1）发光Zn,2,配合物,以,双(三联吡啶),配体为有机构筑单元，以,Zn,2,作为模板自组装得到一系列高分子聚合链，依,R基,的不同，这些高分子链的发光由,紫,到,黄,，并具有高的发光亮度和热稳定性，是很有潜能的,电致发光材料,。,图2,含锌-三联吡啶发色团的高分子聚合链,R=,目前应用于有机EL 金属配合物的发光材料大多,配位数均为偶数，,四配位的8-羟基喹啉锌配合物,(Znq2),的荧光来自受金属微扰的配体。,采用新的方法合成了三配位的锌配合物：,8-羟基喹啉对甲基苯酚合锌配合物(ZnqP, 见图,3,)，,它的发光性质，应用于有机电致发光器件,。,（2）,发光Au,、Ag,、Cu,配合物,一系列含苯基膦类及炔烃类配体的三核、四核,及六核,Ag,、Cu,配合物，通过改变炔,烃配体的,取代基团,可以精细调控配合物的发光性质。,好的发光材料必须具备以下特征:,(1)具有色纯度高的发光色;,(2)在电子或光的照射下性能稳定;,(3)适合显象管的制造工艺。,(四） 常用光学材料：,自从1828年W.Nicol发明,偏光显微镜以后，人们就系,统地研究天然矿物晶体的光,学性质，而偏光显微镜的心,脏就是由方解石制成的Nicol,棱镜。,几种常见的发光材料,参考文献：,1 赫奕. 8-羟基喹啉对甲基苯酚合锌配合物的合成及光致发光和电致发光性能J. 高等学校化学学报, 2003, 23(9),2 谭松庭等. 双8-羟基喹啉-席夫碱-锌高分子配合物的制备及发光性能J. 发光学报. 2003, 24(1),3 冯巧等. 五配位Cu()配合物Cu(4-Phtpy)(PPh3)2 (BF4)的合成、结构及光谱性质研究J. 化学学报. 2002, 60(12),4李奇等. 材料化学M. 北京: 高等教育出版社, 2004,5曹锡章 无机化学 武汉 高等教育出版社,Thank you ！,