对磷酸氢钙质量的认识

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,1,对磷酸氢钙质量的认识,2,项目,指标,型,型,型,总磷（,P,）,/,含量,%,16.5,19.0,21.0,拘溶性磷（,P,）,/,含量,%,14.0,15.2,84.8,氢钙二氢钙,16.0,（,42.1,氢钙）,18.0,（,38.1,氢钙）,水溶性磷（,P,）,/,含量,%,-,8,42.1,二氢钙,10,47.6,二氢钙,）,钙,Ca/,含量,%,20.0,15.0,14.0,氟,F/,含量,%,0.18,砷,As/,含量,%,0.003,（,30ppm,）,铅,Pb/,含量,%,0.003,（,30ppm,）,镉,Cd/,含量,%,0.001,（,10ppm,）,细度（粉状 通过,0.5mm,实验筛）,/%,（粒状 通过,2 mm,实验筛）,/%,95,90,GB/T 22549-2008饲料级,磷,磷酸氢,钙,钙,3,一.硫酸法,制,制磷酸,氢,氢钙的,主,主要工,艺,艺,1.磷酸的,制,制备：,磷矿石,（,（Ca3(PO4)2CaF2）与硫,酸,酸反应,，,，生成,磷,磷酸、,氢,氢氟酸,和,和硫酸,钙,钙，此,反,反应硫,酸,酸常会,过,过量，,因,因此在,生,生成的,混,混合酸,中,中会有,少,少量的,硫,硫酸残,留,留。,（Ca3(PO4)2CaF2+4H2SO4=2H3PO4+4CaSO4+2HF,4,一.硫酸法,制,制磷酸,氢,氢钙的,主,主要工,艺,艺,2.脱氟：,加,加石灰,乳,乳（Ca(OH)2），并,控,控制其,量,量PH，使混,合,合酸中,（,（H3PO4+HF,+,+H2SO4）的氢,氟,氟酸与,石,石灰乳,反,反应，,生,生成氟,化,化钙沉,淀,淀，同,时,时部分,硫,硫酸也,生,生成硫,酸,酸钙沉,淀,淀，控,制,制磷酸,不,不参加,反,反应。,2HF,+,+Ca(OH)2=CaF2+2H2O,H2SO4+Ca(OH)2=CaSO4+2H2O,5,一.磷酸氢,钙,钙的主,要,要工艺,3.形成产,品,品：脱,氟,氟后的,磷,磷酸与,石,石灰乳,反,反应生,成,成磷酸,氢,氢钙（CaHPO42H2O），反,应,应中也,会,会同时,生,生成少,量,量的磷,酸,酸二氢,钙,钙Ca,(,(H2PO4)2H2O,及磷酸,三,三钙Ca3(PO4)2，残留,的,的硫酸,也,也会生,成,成硫酸,钙,钙,H3PO4+Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O,H3PO4+Ca(OH)2=Ca,(,(H2PO4)2+H2O,2H3PO4+3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O,H2SO4+Ca(OH)2=CaSO4+2H2O,6,二.,饲料级,磷,磷酸氢,钙,钙正常,情,情况下,产,产,品,品质量,情,情况,磷酸氢,钙,钙CaHPO42H2O=90%,磷酸二,氢,氢钙Ca(H2PO4)2H2O=3,%,%,磷酸三,钙,钙Ca3(PO4)2=3%，,硫酸钙CaSO4=3,%,%，,氟化钙CaF2=0.16%，,其他杂,质,质（磷,酸,酸镁、,磷,磷酸铝,、,、磷酸,铁,铁、酸,不,不溶物,等,等）之,和,和约为1%。,7,二.,饲料级,磷,磷酸氢,钙,钙正常,情,情况下,产,产,品,品质量,情,情况,常见的,数,数据：,总磷（,磷,磷酸一,二,二三钙,）,）P总=17,-,-18,%,%,水溶性,磷,磷（磷,酸,酸二氢,钙,钙）P水=2-5%,枸溶性,磷,磷（磷,酸,酸一二,钙,钙)）P枸=15,-,-17,.,.5%,硫酸钙=2-3%,总钙=21,-,-23,%,%,氟=0.18%,砷=30PPM,8,三.对硫酸,法,法磷酸,氢,氢钙质,量,量的认,识,识,硫酸法,磷,磷酸氢,钙,钙的质,量,量问题,与,与控制,磷酸三,钙,钙的残,留,留量-,-,-控制P枸16%,硫酸钙,的,的残留,量,量-,-,-,-,-控制CaSO43%,结晶水CaHPO42H2O-,-,-控制P总=17,-,-18,%,%,总钙-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-控制Ca=21-23%,砷和氟-,-,-控制F0.18%,AS30PPM,防止焦,磷,磷酸盐,、,、聚合,磷,磷酸盐,形,形成。,9,三.盐酸法,磷,磷酸氢,钙,钙质量,由于（,回,回收）,盐,盐酸比,硫,硫酸价,格,格低几,百,百元/吨，目,前,前盐酸,法,法生产,磷,磷酸氢,钙,钙有一,定,定的市,场,场、生,产,产的企,业,业有数,十,十家。,10,1.,盐酸法,磷,磷酸氢,钙,钙生产,工,工艺,（1）磷酸,的,的制备,：,：,磷矿石,（,（Ca3(PO4)2CaF2）与盐,酸,酸反应,，,，生成,磷,磷酸、,氢,氢氟酸,和,和氯化,钙,钙，因,此,此在生,成,成的混,合,合酸中,会,会有的,大,大量氯,化,化钙残,留,留。,Ca3(PO4)2CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF,11,1.,盐酸法,磷,磷酸氢,钙,钙生产,工,工艺,(2)脱氟：,加石灰,乳,乳（Ca(OH)2）或磷,矿,矿粉，,由,由于CaCl2是可溶,的,的，除,不,不完全,。,。,2HF,+,+Ca(OH)2=CaF2+2H2O,12,1.,盐酸法,磷,磷酸氢,钙,钙生产,工,工艺,(3)形成产,品,品：,脱氟后,的,的磷酸,与,与石灰,乳,乳反应,生,生成磷,酸,酸氢钙,（,（CaHPO42H2O），残,留,留的盐,酸,酸生成,氯,氯化钙,，,，产品,中,中含有,大,大量的,氯,氯化钙,。,。,H3PO4+Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O,H3PO4+Ca(OH)2=Ca,(,(H2PO4)2+H2O,2H3PO4+3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O,HCl,+,+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O,13,2.盐酸法,磷,磷酸氢,钙,钙的主,要,要问题,(1)常见的,数,数据：,总磷（,磷,磷酸一,二,二三钙,）,）P总=16,-,-18,%,%,枸溶性,磷,磷（磷,酸,酸氢钙,）,）P枸=15,-,-17,%,%,氯化钙=7-12%,总钙=26,-,-31,%,%,氟=0.18%,砷=30PPM,14,(2)盐酸法,磷,磷酸氢,钙,钙的主,要,要问题,氯化钙,的,的吸水,性,性强-结块和,混,混合均,匀,匀度，,影,影响磷,酸,酸氢钙,及,及饲料,的,的稳定,性,性和均,匀,匀性。,结晶水CaHPO42H2O小于2，换取P=17%,还有不,可,可预测,的,的一些,问,问题？,回收盐,酸,酸的质,量,量？,氯化钙,的,的腐蚀,性,性和强,酸,酸性？,焦磷酸,盐,盐、聚,合,合磷酸,盐,盐对磷,吸,吸收的,影,影响？,15,四.植物磷,酸,酸氢钙,A:植物磷,酸,酸氢钙,是,是生产,肌,肌醇的,副,副产品,肌醇的,原,原料为,植,植酸钙,植酸钙-,-,-用亚硫,酸,酸浸泡玉米的,溶,溶液用,碳,碳酸钙,沉,沉淀,16,植酸钙C6H8O24P6Mg4Ca2,17,B.植物磷,酸,酸氢钙,的,的生产,过,过程,植酸钙,肌,肌,醇,醇+磷酸钙+磷酸镁,（,（硫酸,钙,钙）,植,植物磷,酸,酸氢钙,植物磷,酸,酸氢钙=磷酸钙+磷酸镁+硫酸钙,水解,中和沉,淀,淀,18,植物磷,酸,酸氢钙,生,生产过,程,程,C6H8O24P6Mg4Ca2+H2OCa3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2,+C6H12O6,Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2,CaHPO42H2O,水解,中和,19,C.植物磷,酸,酸氢钙,的,的组成,磷酸三,钙,钙+磷酸镁,（,（钙）-,-,-主成分,硫酸钙,等,等酸不,溶,溶物-,-,-,-,-主要成,分,分？,磷酸氢,钙,钙-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-含量极,低,低,氟化物-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-几乎不,含,含,植物磷,酸,酸氢钙,磷酸,氢,氢钙,20,植物磷,酸,酸氢钙,的,的数据,总磷P总=8-13%,枸溶性,磷,磷（磷,酸,酸氢钙,）,）P枸=2-5%,总钙=20,-,-31,%,%,氟=30,-,-50PPM,砷=1PPM,21,五.3种磷酸,氢,氢钙的,特,特点比,较,较,22,1.硫酸法,磷酸三,钙,钙的残,留,留量-,-,-控制P枸16%,硫酸钙,的,的残留,量,量-,-,-,-,-控制CaSO43%,结晶水CaHPO42H2O-,-,-控制P总=17,-,-18,%,%,总钙-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-控制Ca=20-23%,23,2.盐酸法,总磷（,磷,磷酸一,二,二三钙,）,）P总=16,-,-18,%,%,枸溶性,磷,磷（磷,酸,酸氢钙,）,）P枸=15,-,-17,%,%,氯化钙=7-12%,总钙=27,-,-31,%,%,结晶水,低,低,24,2.盐酸法,氯化钙,的,的吸水,性,性强，,影,影响磷,酸,酸氢钙,及,及饲料,的,的稳定,性,性（结,块,块和混,合,合均匀,度,度）。,结晶水CaHPO42H2O小于2，来换,取,取P=17%,还有不,可,可预测,的,的一些,问,问题？,回收盐,酸,酸的质,量,量？氯,化,化钙的,腐,腐蚀性,和,和酸性,？,？对磷,吸,吸收的,影,影响？,25,3.,植物磷,酸,酸氢钙,磷酸三,钙,钙+磷酸镁,（,（钙）-,-,-,-,-主成分,硫酸钙,等,等酸不,溶,溶物-,-,-,-,-,-,-,-,-主要成,分,分,磷酸氢,钙,钙-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-,-含量极,低,低,总磷P总=6-15%,枸溶性,磷,磷（磷,酸,酸氢钙,）,）P枸=2-5%,总钙=20,-,-31,%,%,氟=30,-,-50PPM,植物磷,酸,酸氢钙,磷酸,氢,氢钙,26,结论：,1.硫酸法,的,的磷酸,氢,氢钙质,量,量最好,。,。,2.盐酸法,的,的磷酸,氢,氢钙质,量,量差。,3.植物磷,酸,酸氢钙,钙,钙质量,最,最差。,4.针对磷,矿,矿品位,下,下降，,选,选矿难,度,度加大,，,，硫,酸,酸法,的,的磷酸,氢,氢钙的,总,总钙可,略,略降（,含,含磷酸,镁,镁铝）,，,，总钙=20,-,-23,%,%。,5.枸溶性,磷,磷（磷,酸,酸氢钙,）,）P枸16%，硫酸,钙,钙3%。,27,坚决打,击,击各种,假,假冒的,磷,磷酸氢,钙,钙，做,好,好供应,商,商的评,估,估和集,中,中采购,的,的工作,，,，加强,监,监测的,力,力度,。,28,六.磷酸氢,钙,钙检测,中,中常见,的,的问题,及,及原因,(1)样品中,滴,滴酸冒,气,气泡,有少数,磷,磷酸氢,钙,钙样品,在,在测总,磷,磷过程,中,中遇酸,会,会冒气,泡,泡，正,常,常的磷,酸,酸氢钙,不,不会有,这,这样的,现,现象，,冒,冒气泡,的,的原因,是,是样品,中,中含有,碳,碳酸钙,（,（CaCO3），即,发,发生了,下,下述反,应,应：,CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2+H2O,而CaCO3的来源,是,是由于,制,制备石,灰,灰乳（Ca(OH)2）的生,石,石灰（CaO）的质,量,量不好,以,以及石,灰,灰乳放,置,置时间,过,过长，,吸,吸收了CO2生成CaCO3所致。,有滴酸,冒,冒气泡,现,现象的,产,产品属,质,质量差,的,的产品,。,。,29,4.磷酸氢,钙,钙检测,中,中常见,的,的问题,及,及原因,解,解析,(2)磷高钙,低,低,有些磷,酸,酸氢钙,的,的总钙,只,只有20%（20%），而,总,总磷都,达,达17%以上，,枸,枸溶磷,也,也可达,到,到16%以上。,出,出现此,现,现象的,原,原因为,：,：磷矿,石,石中含,有,有较高,含,含量的,镁,镁、铝,、,、铁，,而,而生产,过,过程中,选,选矿未,除,除干净,或,或没有,进,进行选,矿,矿，这,些,些镁、,铝,铝、铁,（,