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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,三、理化性质(一)一般性质,(一)一般性质,1.,形态,多为结晶固体,少为粉末;有熔点。,少数常温下液体(多不含氧,若含多成酯键),毒藜碱,dl-anabasine,菸碱,nicotine,槟榔碱,arecoline,三、理化性质(一)一般性质(一)一般性质毒藜碱菸碱槟榔碱,三、理化性质(一)一般性质,2.,颜色,多为无色或白色,少数有色。,三、理化性质(一)一般性质2.颜色多为无色或白色,少数有,三、理化性质(一)一般性质,一叶萩碱成盐后则无色。,一叶萩碱,(黄色),三、理化性质(一)一般性质一叶萩碱成盐后则无色。一叶萩碱,三、理化性质(一)一般性质,3.,味 觉,多具苦味。,4.,挥发性,多无挥发性,少数具挥发性。,5.,旋光性,多为左旋光性。,有的产生变旋现象。,如:菸碱 中性溶液左旋光性,酸性溶液右旋光性,多数左旋体呈显著生理活性。,三、理化性质(一)一般性质3.味 觉多具苦味。,类别 极性 溶解性 H,2,O CHCl,3,H,+,OH,-,三、理化性质(一)一般性质,*酸、碱均为1%。,6.,溶解度,(1)游离碱,非酚性 较弱 脂溶性,+ +,季铵碱 强 水溶性,+,+ +,氮氧化物 半极性 中等水溶,+,+ +,两性: Ar-OH 较弱 脂溶性,+ + +,-COOH 强 水溶性,+,+ +,类别 极性 溶解性,三、理化性质(一)一般性质,6.溶解度,(2)成盐Alk,多易溶于水,不溶或难溶有机溶剂。,含氧酸盐的水溶性往往较大。,与大分子有机酸所形成的盐水溶性差,与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。,三、理化性质(一)一般性质6.溶解度,三、理化性质(二)碱性,(二)碱性,1.,碱性的来源,2.碱性强弱的表示方法,三、理化性质(二)碱性 (二)碱性2.碱性强弱的表示方法,三、理化性质(二)碱性,2.碱性强弱的表示方法,三、理化性质(二)碱性 2.碱性强弱的表示方法,三、理化性质,(二)碱性,3.,影响碱性强弱的因素,(1)杂化方式,三、理化性质(二)碱性 3.影响碱性强弱的因素,三、理化性质,(二)碱性,3.影响碱性强弱的因素,(2)电子效应,连接供电基团则使碱性增强。,三、理化性质(二)碱性 3.影响碱性强弱的因素连接供电基团则,三、理化性质,(二)碱性,3.影响碱性强弱的因素,碱性强弱:,共轭、诱导吸电-碱性,三、理化性质(二)碱性 3.影响碱性强弱的因素共轭、诱导吸,三、理化性质,(二)碱性,比较碱性强弱:,123,三、理化性质(二)碱性 比较碱性强弱:123,三、理化性质,(三)成盐(Alk,成盐的机理),生物碱与酸成盐,对质子化来说,,仲胺,、,叔胺,生物碱成盐时,质子多结合于氮原子。,季胺碱、氮杂缩醛、烯胺,以及具有涉及,氮原子的跨环效应,形式存在的生物碱,质子化则往往并非发生在氮原子上。,三、理化性质(三)成盐(Alk成盐的机理),三、理化性质,(四)沉淀反应,用途:,鉴别试管、TCL或PPC显色剂;,提取分离检查是否提取完全。,主要内容:,1.沉淀试剂,2.反应原理,3.反应条件,4.结果判断,三、理化性质(四)沉淀反应,三、理化性质,(五)沉淀反应,1.沉淀试剂,金属盐类,碘-碘化钾(Wagner)KI-I,2,棕褐色,沉淀,碘化铋钾(Dragendorff)BiI,3,KI,红棕色,沉淀,碘化汞钾(Mayer试剂)HgI,2,2KI,类白色,沉淀,若加过量试剂,沉淀又被溶解,氯化金(3%)(Suric chloride)HAuCl,4,黄色,晶形沉淀,三、理化性质(五)沉淀反应,三、理化性质,(五)沉淀反应,1.沉淀试剂,酸类硅钨酸(Bertrand试剂)SiO,2,12WO,3,乳白色,酚酸类苦味酸(Hager试剂) 2,4,6-三硝基苯酚,黄色,复盐雷氏铵盐(Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬铵试剂生成难溶性复盐,紫红色,三、理化性质(五)沉淀反应,三、理化性质,(五)沉淀反应,2.沉淀反应条件,(1),通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行;,(若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀),(2),在稀醇或脂溶性溶液中时,含水量50%;,(当醇含量50%时可使沉淀溶解),(3),沉淀试剂不易加入多量。,(如:过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解),三、理化性质(五)沉淀反应,三、理化性质,(五)沉淀反应,3.结果的判断,(1),鉴别时每种Alk,需采用三种以上沉淀试剂;,(沉淀试剂对各种Alk的灵敏度不同),(2),直接对中药酸提液进行沉淀反应,则,阳性,结果不能判定Alk的存在,阴性,结果可判断无Alk存在,氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等 + 沉淀试剂沉淀,三、理化性质(五)沉淀反应,
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