气相色谱基本原理分解

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,气相色谱基本原理分解,二、色谱别离根本原理,一、色谱理论开展简况,四,、实例应用：气相色谱法测定,药品中,环氧乙烷分析,目 录,三、气相色谱仪介绍,五、气相色谱开展趋势,2,分析仪器关乎人类生活的质量与平安,食品危机！,瘦肉精事件,茶叶农残事件,苏丹红事件,三聚氰胺事件,地沟油事件,毒豇豆事件,分析仪器,民生,经济,3,色谱起源,石油醚,碳酸钙颗粒,色素,色谱,组分,4,一.色谱法的根本原理,溶于流动相中的各组分经过固定相时，由于与固定相发生作用吸附、分配、离子吸引、排阻、亲和的大小、强弱不同，在固定相中滞留时间不同，从而先后从固定相中流出。,5,色谱分类,按流动相形态分为：,气相色谱,液相色谱,气固色谱,气液色谱,超临界流体色谱,6,特 点,三高,一快,一广,7,色谱分析的目的,化学分析的目的：,1.要确定被分析物是什么性质，即给物质,定性。,2.要确定被分析物中每个组份的含量的大小，即给物质,定量。,定性分析 定量分析,8,定性定量分析,定性分析,常用的方法：,1对照物定性 2相对保存值定性,定量分析,常用的方法：以峰高或峰面积定量,定量方法,9,色谱别离的三个要素,气相色谱,1.,色谱柱,2.,温度,3.,气体的流量,液相色谱,1.,色谱柱,2.,液体的组成,3.,液体的流量,10,气相色谱仪介绍,气相色谱流程,11,填充气路,12,毛细气路,13,气源,气源可分为：钢瓶气和气体发生器,一般要求钢瓶气为4个9，对于特殊检测器要求到达5个9以上。,对于助燃气大局部为发生器。,14,气体净化器,填料,失效现象,硅胶再生,15,进样系统,进样方式：注射器、阀、自动进样器,进样系统：填充进样和毛细进样,16,填充柱进样口,17,毛细进样口,不分流状态,18,分流状态,19,毛细进样系统,分流？,尾吹？,清洗？,20,别离系统,按柱粗细一般可分为填充柱与毛细柱,填充柱：多用内径,3mm,的不锈钢管制成螺旋形管柱，柱长一般为,2-6m,毛细柱：多用石英毛细管制成，柱长最常用的为,30m,m,21,别离系统,按填料可分为：气固色谱，气液色谱,气液色谱：固定相在使用操作温度下时是液态，在室温为固态或液态。,22,固定液的要求,1操作柱温下固定液呈液态易于形成均匀液膜,2操作条件下固定液热稳定性和化学稳定性好,3固定液的蒸气压要低柱寿命长，检测本底低,4固定液对样品应有较好的溶解度与选择性,23,常用色谱柱,KB-1 PC-1,100% 二甲基聚硅氧烷柱 非极性,KB-5 PC-5,5%苯基二甲基聚硅氧烷柱 弱极性,KB-624 PC-624,6%氰丙基二甲基硅氧烷柱 中极性,KB-1701 PC -1701,14%氰丙基二甲基硅氧烷柱 中极性,KB-50 PC-50,50%苯基二甲基硅氧烷柱 中极性,KB-Wax PC-WAX,聚乙二醇柱 强极性,PLOT 柱,KB PLOT AL2O3/S,Na2SO4去活氧化铝 弱极性,KB PLOT AL2O3/L,KCL 去活氧化铝 中极性,KB -PLOT Q,二乙烯基苯聚合物非极性,24,色谱柱的选择,原那么：相似相溶,为了利用“相似相溶原那么选择固定液，必须了解样品种各组分按极性分类的情况。,25,样品组分性质时固定液的选择,常用的选择原那么,非极性组分选非极性固定液，按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱。,中等极性组分选中等极性固定液，根本按沸点顺序出柱。,强极性组分选极性固定液，,按极性顺序出柱，极性强的后出柱。,注：对于中等极性组分，假设沸点一样，那么按极性顺序出柱，极性较强的后出柱,26,样品组分性质未知时固定液的选择,用毛细管柱进展初别离,尝试法,可先用最常用的3根色谱柱进展测试,27,样品的别离,具体的方法是：,a.,增加柱长,b.采用粒度较小、均匀填充的固定相,28,样品的别离,：,载气的流速和种类,在低流速时0u最正确，选用分子量较大的载气，如N2、Ar，可使组分的扩散系数较小，从而减小分子扩散的影响，提高柱效。,在高流速时，选用分子量较小的气体，如H2、He作载气，可以减小气相传质阻力，提高柱效。,*N2的最正确实用线速度为10cm/s15cm/s；H2为15cm/s 20cm/s。,29,样品的别离,选择原那么是：在使难别离物质对能得到良好的别离，分析时间适宜，并峰形不拖尾的前提下，尽可能采用低柱温。具体柱温按试样沸点不同而选择.,高沸点混合物300400：柱温可低于沸点100150,沸点300的混合物:柱温可低于沸点低5060,30,程序升温,柱温固定的色谱分析过程，称作恒温色谱( IGC)或定温色谱。使用于沸程差不大的样品。,对宽沸程样品，柱温选在平均沸点左右的折衷方法对大局部组份不适宜；,低沸点组份因柱温太高很快流出，色谱峰尖而重叠，紧挤在一起，测量、定量误差很大；,高沸点组份那么因柱温太低，流出时间长，且峰宽且矮，有的不能在 一次分析中流出，而在随后的分析中作为基线噪音出现，或作为无法说明的“鬼峰出现，增加了测量、鉴定的困难。,31,样品的别离,a.,气化室温度,一般稍高于沸点， 高于柱温3050,。,需高于柱温，至少等于柱温。,32,色谱柱维护,寿命,老化,33,检测系统,按检测特性分为：质量型和浓度型,按检测的选择性分为：选择型和通用型,34,检测系统,浓度型检测器,这类检测器输出信号与进入检测器的载气中组分的浓度有关，峰面积与样品浓度呈正比，而与载气流速成反比。如,TCD,、,ECD,35,检测系统,质量型检测器,这类检测器给出的信号与单位时间内进入检测器的组分量有关，峰面积与载气流速无关，如,FID,、,FPD,、,NPD,。,36,火焰离子化检测器FID介绍,原理,特点,使用范围,37,应 用,气相色谱可应用于制药行业、石油化工行业、高等学府、食品行业、生命科学等。,38,应用,常用联用技术,GC,与顶空,GC,与热解析,GC,与自动进样器,GC,与,MS,39,气相色谱与顶空联用,顶空分析法,是一种间接分析液体、固体中挥发性组分的方法。它利用恒温封闭体系，使样品中挥发性组分在液体样品与其顶上空间的气液平衡，取上部气体进展分析的色谱方法。,顶空瓶,40,制药上的应用,例如：测定环氧乙烷,采用气相色谱与顶空联用，由于环氧乙烷本身性质决定，所以采用称重法来算得环氧乙烷的重量。,注意：取样前需将环氧乙烷放在冰箱里冷冻。否那么环氧乙烷挥发而吸取不上来。,41,色谱条件：,色谱柱：,5,甲基聚硅氧烷或,HP-INNOWAX,毛细管柱,顶空温度为,80,，平衡时间为,15,分钟,柱温,45,采用,FID,检测器,42,气相色谱开展趋势,国外,GC-MS,安捷伦,5975C GC/MS,市场份额占,69%,，而在中国市场已占据,70%,。,特点：,定性定量能力极强,极性和活性化合物分析,灵敏度大大的提高，保证峰型更对称,分析结果更重现、稳定；,鉴定复杂样品中的未知物,43,44,复杂的多阀系统,45,46,沃森公司石化专用仪,47,展 望,气相色谱,-,核磁共振联用,48,展 望,气相色谱,-,红外光谱联用,49,其他气相色谱仪,50,便携式、快速气相色谱,气相色谱,51,相信国家的支持民族企业明天会更好,52,谢谢！,53,谢谢欣赏,54,谢谢大家！,结 语,