硝基化合物和胺

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,第十五章 硝基化合物和胺,1.芳香族硝基化合物的命名和制备方法.,2.脂肪族硝基化合物的酸性；芳香族硝基化合物的化学性质，硝基对邻、对位取代基的影响规律.,3.胺的分类、命名、结构特点及制备方法.,4.胺的碱性及其化学反应；胺的鉴别分离.,5.季铵盐和季铵碱的命名、形成及其化学性质与应用.,本章主要内容,9/23/2024,1,定义和分类,：,硝基化合物可看成烃分子中的氢原子被,硝基取代后的衍生物。硝基化合物分为：,(1) 一硝基化合物和多硝基化合物.,(2) 伯、仲、叔硝基化合物(1,2,3硝基化合物）.,命名,硝基作为取代基:,（一）硝基化合物,15.1 硝基化合物的分类、结构和命名,9/23/2024,2,硝基甲苯,或,硝基化合物的结构,:,电子结构式：,两个氮氧键长均为0.121nm,共振结构式,硝基的结构:,9/23/2024,3,主要产物为一硝基化合物；同时发生碳键的断裂而生成低级硝基化合物。产物为,混合物用作溶剂.,15.2 硝基化合物的制备,1、烷烃和硝酸的硝化反应：,烷烃可与硝酸进行气相或液相硝化，烷基的氢原子被硝基NO,2,取代，生成硝基烷烃。,9/23/2024,4,2、亚硝酸盐的烃化,(补充，不作要求),与卤代烃：,伯卤代烃,仲卤代烃叔卤代烃（S,N,2）,9/23/2024,5,i 卤代烃与亚硝酸银的反应：,Ii 卤代烷与亚硝酸锂（钠、钾）反应,在DMF和,DMSO中，硝基化合物为主要产物。,9/23/2024,6, 与-氯代羧酸：,3、芳烃的硝化,无色液体,9/23/2024,7,溶解性：,脂肪族硝基化合物是无色而具有香味的液体,难溶于水,而易溶于醇和醚;,状态：,大部分芳香族硝基化合物都是淡黄色固体,少数是液体, 具有,苦杏仁味,; 有,毒性,.,稳定性：,多硝基化合物在受热时易分解而发生,爆炸,.,硝基化合物的红外光谱：,脂肪族伯和仲硝基化合物的,N-O,伸缩振动在,1565-1545 cm,-1,和,1385-1360 cm,-1,叔硝基化合物的,N-O,伸缩振动在,1545-1530 cm,-1,和,1360-1340 cm,-1,.,芳香族硝基化合物的,N-O,伸缩振动在,1550-1510 cm,-1,和,1365-1335 cm,-1,.,15.3 硝基化合物的物理性质,9/23/2024,8,硝基乙烷的红外光谱,9/23/2024,9,硝基苯的红外光谱,9/23/2024,10,含有-H的脂肪族伯或仲硝基化合物能逐渐溶解于氢氧化钠(生成稳定的负离子):,15.4 硝基化合物的化学性质,15.4.1 与碱作用-酸性,负离子的,共振结构式:,9/23/2024,11,具有-H的,伯或仲硝基,化合物存在互变异构现象,所以呈酸性:,硝基化合物存在,硝基式,和,酸式,互变异构:,叔硝基,化合物没有这种氢原子,因此不能异构成酸式,也就不能与碱作用.,含有-氢硝基化合物可溶于氢氧化钠溶液中，无-氢硝基化合物则不溶于氢氧化钠溶液,9/23/2024,12,例1:,例2:,15.4.2 硝基的还原,化学还原剂还原,:,硝基化合物与还原剂(如铁,锡和盐酸)作用,硝基被还原为氨基:,二个基团都还原,9/23/2024,13,该反应是在中性条件下进行,对于那些带有酸性和碱性条件下易水解基团的化合物可用此法还原.,催化加氢,-工业上由硝基化合物制取胺,硝基苯在不同介质中还原产物不同:,酸性,条件下有中间体生成:,在,中性,条件下还原,很容易停留在 N-羟基苯胺阶段.,9/23/2024,14,在,不同碱性,条件下,可得到不同的还原产物:,氧化偶氮苯进一步还原可得偶氮苯或氢化偶氮苯.这些产物在强还原条件下,进一步还原,最后都可得到,苯胺.,9/23/2024,15,硝基的选择性还原,:,芳香族多硝基化合物用,碱金属硫化物或多硫化物,硫氢化铵、硫化铵或多硫化铵,为还原剂，可以选择性还原,其中的一个硝基,成为氨基 ：,还原剂:,Na,2,S; Na,2,S,x,; NH,4,HS; (NH,4,),2,S ; (NH,4,),2,S,x,9/23/2024,16,硝基是,间位定位基,，它使苯环钝化,15.4.3 苯环上的取代反应,硝基苯的卤代、硝化、磺化反应都比苯困难。,由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅-克反应。,9/23/2024,17,氯苯难于水解，由于硝基的吸电子作用对其邻位和对位上的卤素取代基有,活化作用，,使卤素易于被取代。,15.4.4 硝基对邻、对位上取代基的影响,(1) 对卤原子活泼性的影响,9/23/2024,18,硝基氯苯的水解反应历程（加成-消除反应）：,第一步,：,亲核试剂与苯环生成碳负离子,(,迈森海默,络合物),第二步,：,碳负离子消去一个氯离子恢复苯环的结构：,硝基的存在降低了硝基氯苯在亲核取代过程中形成中间体的能量。,硝基通过诱导效应和共轭效应，使苯环邻、对位的电子云密度降低。,9/23/2024,19,迈森海默络合物,的共振式：,共振式中有稳定的式存在：不同电荷分布的共振结构式中，,如不同的电荷分布是符合元素电负性所预计的，其能量就低.,（p118关于共振结构能量的比较）,式稳定.,络合物稳定，也就是生成这个这个络合物的活化能也越低，所以反应容易进行。,思考题1,回忆共振结构能量的比较中能量低的五种情况？,9/23/2024,20,苯酚的酸性比碳酸弱;随着苯环上引入硝基，增强了酚的酸性；硝基越多，酚的酸性越强.,硝基苯氧负离子的,共振结构,:,（2）对酚类酸性的影响,2,4,6-三硝基苯酚； 2,4-二硝基苯酚；对硝基苯酚；,苯酚；对甲基苯酚,思考题2,比较下列化合物的酸性大小：,9/23/2024,21,9/23/2024,22,胺的,定义：,氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物。,根据,氮上氢被烃基取代的数目,分类,：,第一胺(1胺);,第二胺(2胺);,第三胺(3胺),注意比较：,( 二 ) 胺,15.5 胺的分类、命名和结构,9/23/2024,23,按烃基种类分类：,脂肪族胺、芳香族胺,按氨基数目分类：,一元胺、二元胺.,相应于,氢氧化铵和铵盐,的,四烃基取代物,，分别称为,季铵碱,和,季铵盐,：,思考题3,氨、胺、铵在组成结构上的区别是什么？,9/23/2024,24,(1) 在“胺”之前加烃基来命名;,(2) 对仲胺和叔胺,当烃基相同时,在前面标出数目;,(3) 当烃基不同,按次序规则“,较优,”的基团放在,后面,:,胺的习惯命名法：,9/23/2024,25,含有两个氨基的化合物称为,二胺,:,复杂的胺以,系统命名法,命名：,烃为母体,氨基为取代基,9/23/2024,26,sp,3,杂化 棱锥形,胺的结构,胺类化合物有类似氨的结构，N以sp,3,杂化：,9/23/2024,27,当氮原子上连有三个不同的原子或基团时，它就应该是手性分子，因而存在一对对映体。,可以迅速相互转化, 简单手性胺化合物难以拆分。,9/23/2024,28,如果氮原子上连有的四个不同的基团若能制约或限制这种迅速互变，那么，这对对映体就应该可以拆分，,事实上季铵盐、氧化胺等手性化合物就可以拆分成,一对较为稳定的对映体。,9/23/2024,29,15.6.1 从硝基化合物还原伯胺,伯芳胺,一般由芳香族硝基化合物还原制取，脂肪烃硝化困难，不用此法。,苯胺易氧化，遇漂白粉溶液时变,紫色,（鉴别）。,例1：,例2：,15.6 胺的制法,9/23/2024,30,-萘酚可由此法制备,-萘胺；,萘胺是制备染料的 中间体。,例3：,-萘胺需要从,-萘酚,制备,因为萘硝化得不到,-硝基萘,：,9/23/2024,31,卤烷与氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐,混合物,，分离困难，在应用上有一定限制。,15.6.2 从氨的烷基化,卤烃与氨作用,（,亲核取代反应,）：,氨的烷基化反应历程：,伯胺,仲胺,叔胺,季铵盐,9/23/2024,32,芳香族卤化物和氨作用,困难，注意条件.,醇和氨反应,也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混合物：,例如:,甲胺、二甲胺和三甲胺的工业制备：,（,得到的是混合物，以二甲胺、三甲胺为主）,9/23/2024,33,己二胺是制造,尼龙-66,的原料:,己二胺,能和,己二酸,发生缩聚反应生成聚酰胺; 等摩尔物质反应后,再缩聚:,N,2,聚己二酰己二胺,15.6.3 从腈和酰胺还原,(1) 腈催化加氢生成伯胺：,9/23/2024,34,此法特别适用于仲胺和叔胺:,芳胺类若N上有H，则芳环上,不发生傅-克反应,，但酰基化反应后可发生！,(2) 酰胺用氢化锂铝还原成胺:,氢化锂铝还原,9/23/2024,35,酰基化反应后可发生,傅-克反应,！,思考题4,以苯胺为原料合成对氨基苯乙酮.能直接用酰氯与苯胺反应吗?,乙酰苯胺,对氨基苯乙酮,9/23/2024,36,氨或胺可以与醛酮缩合成不稳定的亚胺,亚胺可加氢还原成相应的伯、仲、叔胺.,15.6.4 从醛酮的还原胺化 *,回忆醛酮与氨及其衍生物的反应,9/23/2024,37,15.6.5 从霍夫曼酰胺降解反应,少一个碳的伯胺：,15.6.6 从盖布瑞尔合成法-,合成纯伯胺：,邻苯二甲酰亚胺的氮上,只有一个H，引入一个烷基后，,不再具有亲核性，不能形成季铵盐，因此最终产物为,纯伯胺.,9/23/2024,38,15.7 胺的物理性质,三 态：,甲胺、乙胺气态；丙胺液态，高级胺固态；芳胺为,液体或固体，有毒.,溶解性：,低级胺溶于水，高级胺不溶于水.,沸 点,：,伯、仲胺可形成分子间氢键，故沸点比相近分子量,的烷烃高. 叔胺不能形成分子间氢键.,红外光谱：,伯胺 3500-3400cm,-1,双吸收峰,仲胺 3500-3400cm,-1,一个吸收峰,叔胺 无吸收,N-H伸缩振动,C-N伸缩振动,脂肪胺 1220-1020cm,-1,芳胺 1360-1250cm,-1,9/23/2024,39,苯胺的红外光谱：,二乙胺的核磁共振谱：,9/23/2024,40,15.8.1 胺的碱性,和氨类似，胺分子氮原子上有未共用电子对，能接受质子形成带正电荷,铵,离子，因此胺呈碱性：,胺溶于水，发生离解：,:NH,3,+ H,+,NH,4,+,R-NH,2,+ H,+,RNH,3,+,R-NH,2,+ H,2,O RNH,3,+,+ OH,-,15.8 胺的化学性质,9/23/2024,41,胺的碱强度也常用K,b,或它的,共轭酸,RNH,3,+,的离解常数K,a,表示：,pK,b,越小，碱性越强；或,pK,a,越小，碱性越弱.,R-NH,3,+,+ H,2,O RNH,2,+ H,3,O,+,胺的,K,b,与其共轭酸的,K,a,有下列关系：,胺的碱性强弱取决于N原子上未共用电子对与质子结合的难易，而其接受质子的能力与,N上电子云密度,及周围连接基团的,空间位阻,相关.,9/23/2024,42,从电子效应考虑：,烷基越多碱性越强,；,从溶剂化效应考虑：,烷基越多碱性越弱,。,(CH,3,),2,NH CH,3,NH,2, (CH,3,),3,N 苄胺 NH,3, 吡啶 苯胺 吡咯,胺的碱性受到电子效应、溶剂化效应、立体效应,的共同影响,.,一般胺的,碱性从强到弱的顺序为：,N-H越多，,溶剂化程度越大，铵离子越稳定，其碱性越强：,9/23/2024,43,芳胺的碱性比氨弱,(,由于共轭体系,发生电子的离域,)：,例如：,苯胺,需要与强酸成盐,成盐后可溶于水,即变成水溶性:,盐的命名: (CH,3,),2,NH,2,+,Br,-,二甲基溴化,铵,(CH,3,),2,NHHBr 二甲,胺,氢溴酸盐,铵盐若加较强的碱,就会使胺游离出来,这可用来,精制,和鉴别胺类.,二苯胺,的碱性更弱,与强酸成盐，在水溶液中完全水解;,三苯胺,的碱性最弱,不能与强酸成盐.,9/23/2024,44,思考题5,解释下列胺的碱性顺序：,(CH,3,),2,NH CH,3,NH,2, (CH,3,),3,N NH,3,电子效应：供电子基越多，碱性越强.,空间效应：烷基越多，位阻越大，碱性越弱.,溶剂效应：,N-H,越多，溶剂作用越大，碱性越强.,取代芳胺碱性的强弱，取决于取代基的性质：,（1）若取代基是供电子基团碱性略强.,（2）若取代基是吸电子基团碱性降低.,思考题6,比较下列化合物碱性大小并解释之：,9/23/2024,45,脂肪胺和芳胺可与卤烃或醇烷基化剂作用:,例如：,工业上苯胺的甲基化反应:,N-甲基苯胺,N,N-二甲基苯胺,15.8.2 烷基化,仲胺,叔胺,季铵盐,9/23/2024,46,N-烷基酰胺经,LiAlH,4,还原,又得到胺.,因此利用胺的酰基化和酰胺的还原反应,可以从一种胺为原料制取另一类胺化合物.,15.8.3 酰基化,伯胺、仲胺与酰基化试剂(酰氯,酸酐)发生酰基化,反应,生成N-烷基酰胺:,9/23/2024,47,思考题7,完成下列反应：,苯甲酸,N-,甲基苄胺,正丁酸 正丁胺,9/23/2024,48,可发生傅克反应,邻对位定位基,芳胺与酰氯或酸酐发生酰基化反应,生成芳胺的酰基,衍生物:,例1：,例3：,例2：,9/23/2024,49,N-烷基酰胺呈中性,不能与酸成盐-,分离叔胺,在乙醚溶液中，伯、仲、叔胺混合物经乙酸酐,酰基化后，再加稀盐酸，只有叔胺仍能与盐酸成盐。,胺的酰基化反应的应用：,胺的酰基衍生物多为结晶固体,且有一定的熔点,根据熔点的测定可,推断(鉴定),伯胺和仲胺.,保护氨基,如硝化反应时芳胺基易氧化，可通过,芳胺酰基化制得较稳定的芳胺酰基衍生物，反应结,束后再水解将芳胺基还原。,9/23/2024,50,伯胺或仲胺与磺酰化剂作用，生成相应的,芳磺酰胺,：,分离、鉴别伯、仲、叔胺。,不溶于碱,固体析出,可溶于碱,叔胺,不发生磺酰化反应,不溶于碱,通过蒸馏分离.,15.8.4 磺酰化 *-Hinsberg兴斯堡反应,N-烷基-苯磺酰胺,N,N-二烷基-对甲基苯磺酰胺,伯胺,苯磺酰氯,仲胺,9/23/2024,51,9/23/2024,52,9/23/2024,53,亚硝酸不稳定，一般用亚硝酸钠与盐酸（或硫酸）代替亚硝酸,.,脂肪族,伯胺,与亚硝酸反应,生成脂肪族重氮盐，易分解：,伯胺的检验；同时通过检测,N,2,量,用于氨基的定量测定.,15.8.5 与亚硝酸的反应,放出气体,例如：,9/23/2024,54,在低温及强酸水溶液中反应，芳伯胺生成芳基重氮盐,：,产物都是黄色,油状液体,，它与稀盐酸共热，则水解成原来的,仲胺，用来,鉴别、分离提纯仲胺,。,芳香族,伯胺,与亚硝酸反应,重氮化反应,脂肪族和芳香族,仲胺,与亚硝酸反应,N-亚硝基胺,黄色油状液体,9/23/2024,55,脂肪族叔胺,与亚硝酸反应产物为不稳定的盐，,易水 解，加碱后可重新得到游离的叔胺,。,芳香族叔胺,与亚硝酸作用,，易发生环上的亚硝化反应，生成对亚硝基取代物,：,利用亚硝酸与伯、仲、叔胺的反应不同，可以,鉴别,伯、仲、叔胺。,绿色叶片状固体,亚硝基化合物一般都具有致癌毒性。,9/23/2024,56,亚硝基芳香族叔胺在碱性溶液中呈绿色，在酸性溶液中由于互变成醌式盐而呈桔黄色。,芳胺与亚硝酸的反应也可用来区别芳香族伯、仲、叔胺。,9/23/2024,57,思考题8,区分鉴别下列各组化合物：,邻甲苯胺、,N-,甲基苯胺、,苯甲酸、水杨酸,乙醇、乙醛、乙酸、乙胺,或HNO,2,气体A,油状液体B,乙醇,乙醛,乙酸,乙胺,NaHCO,3,Tollens,或NaHSO,3,NaOH/I,2,9/23/2024,58,芳胺（尤其是伯芳胺）极易氧化。苯胺的氧化反应很复杂。苯胺遇,漂白粉,溶液即呈,紫色,（含有醌型结构的化合物），可以此来,检验苯胺.,反应式可能如下：,15.8.6 氧化,苯胺用重铬酸钠或FeCl,3,氧化成黑色染料苯胺黑.,苯胺用MnO,2,，H,2,SO,4,氧化成苯醌：,9/23/2024,59,叔胺的氧化最有意义。,9/23/2024,60,具有-氢的氧化叔胺加热时发生消除反应，产生烯烃。,此反应称为科普（Cope）消除反应。,科普（Cope）消除反应是一种立体选择性很高的顺式（同侧）消除反应。反应是通过形成平面五元环的过程完成的。,9/23/2024,61,氨基是强邻、对位定位基，容易发生亲电取代反应：,卤化,速度快，溴化和氯化得2,4,6-三卤苯胺,：,苯胺与,碘,作用只得到一元碘化物:,15.8.7 芳环上的取代反应,白色沉淀,思考题9,如何分离苯酚、苯胺及对氨基苯甲酸的混合物?,（碳酸氢钠；稀盐酸）,9/23/2024,62,苯胺的,一元溴化物,制备,主要产物对溴乙酰苯胺.,使苯胺活性降低！,乙酰化,溴化,水解,磺化,苯胺与硫酸混合得苯胺硫酸盐：,对氨基苯磺酸分子中同时含有酸性的磺酸基和碱性的氨基，可分子内中和成盐,内盐,.,对氨基苯磺酸,9/23/2024,63,硝化,注意硝酸的氧化作用和氨基的保护,例1：间位取代反应,例2：对位取代反应,9/23/2024,64,15.8.8 伯胺的异腈反应,伯胺与氯仿和强碱的醇溶液加热，则生成具有,恶臭,的异腈：,这是伯胺（包括芳胺）所特有的反应，可作为,鉴别,伯胺,的方法。,9/23/2024,65,季铵盐的生成,叔胺和卤烷作用生成季铵盐：,具有长链的季铵盐可作为,阳离子,型表面活性剂。,15.9 季铵盐和季铵碱,季铵盐在加热时分解，生成,叔胺,和,卤烷.,季铵碱的生成,季铵盐与强碱作用时，不能使胺,游离出来，而得到含有,季铵碱,的平衡混合物：,9/23/2024,66,氢氧化四乙铵,三乙胺,乙烯,例1：,若在,强碱的醇溶液,中进行，由于碱金属的卤化物不,溶于醇而沉淀析出，平衡破坏而生成季铵碱。,若用,AgOH,，反应也能顺利进行：,醇,季铵碱是强碱,，碱性可与NaOH、KOH相当。,季铵碱加热时则分解成叔胺和烯烃：,9/23/2024,67,季铵碱加热分解反应历程-Hofmann规则：,OH,-,进攻,-氢原子，发生,双分子消除反应（E2）：,例2：,-氢原子,1-丁烯,霍夫曼规则,季铵碱在消除反应中，得到的主要产物为双键上烷基最少的烯烃。,若季铵碱烃基上没有,-,氢原子,加热时生成叔胺和醇：,。,。,氢氧化三甲基仲丁基铵,9/23/2024,68,完成下列反应，写出主要产物。,思考题10,(1),(2),当,-,C上连有羰基、乙烯基、苯基时，则以形成共轭烯烃为主.,9/23/2024,69,定义：,腈看成氢氰酸（HCN：）分子中的氢被烃基取代后的生成物。其中的碳和氮均为sp杂化的。,命名：,（1）按照腈分子中的,含碳原子数目,称为某腈；,（2）或以烷烃为母体，腈基为取代基，称为腈基某烷：,（三） 腈与异腈,15.10 腈,不是乙腈！,9/23/2024,70,15.10.1 腈的制法,一元腈,卤烷与腈化钠（或腈化钾）作用,二元腈,二,卤烷与腈化钠（或腈化钾）作用,酰胺或羧酸的铵盐与五氧化二磷共热,失水生成腈,9/23/2024,71,腈加氢或还原生成伯胺（伯胺的制备方法之一）。,水解反应在酸或碱催化下，较高温度，较长时间下水解成羧酸：,15.10.2 腈的性质,酸,催化时得到的是羧酸和铵盐；,碱,催化时得到羧酸盐和氨,.,控制反应条件(室温, 浓硫酸、NaOH溶液或含有6% 12% H,2,O,2,的NaOH溶液), 使腈水解停留在酰胺阶段：,NaOH,RCl,LiAlH,4,NaCN,9/23/2024,72,丙烯腈是合成纤维和合成橡胶的单体，也是重要的化工原料。,丙烯腈的制备：,（1）乙炔和氢氰酸在氯化亚铜催化下加成（P74）；,（2）氨化氧化法：,引发剂,15.11 丙烯腈,丙烯腈的聚合聚丙烯腈,丙烯腈还可与其它化合物共聚,例如:丁腈橡胶,.,9/23/2024,73,异腈又称,胩,，通式为RNC,异腈与腈为同分异构体。,异腈的结构：,异腈的命名：,按烷基碳原子数称为,某胩,（或异腈基某烷）：,15.12 异腈,CH,3,CN,乙腈,15.12.1 异腈的制法,碘烷与氰化银在乙醇溶液中加热：,乙醇,伯胺的异腈反应：,这是伯胺（包括芳胺）所特有的反应，可用于,鉴别,伯胺.,9/23/2024,74,15.12.2 异腈的性质,异腈是具有毒性和恶臭的液体，对碱相当稳定，但容易被,稀硫酸,水解成甲酸和比异腈少一个碳原子的伯胺：,异腈还原或催化加氢生成,仲胺,：,将异腈加热，则发生异构化而,转变,成相应的腈：,该反应证明异腈基的,氮,原子是直接与烃基的,碳,原子相连的.,9/23/2024,75,思考题11,试说明如何将下列化合物转变为正丙胺.,CH,3,CH,2,CH,2,Br CH,3,CH,2,CH,2,OH CH,3,CH,2,CHO,CH,3,CH,2,CN CH,3,CH,2,CH,2,CONH,2, CH,3,CH,2,OH, CH,3,CH,2,CH,2,CH,2,OH,解： NH,3 ;, NH,3,/Al,2,O,3 ;, NH,3,/Pt,H,2, Pt,H,2 ;, NaOBr/NaOH, CH,3,CH,2,OH CH,3,CH,2,Br CH,3,CH,2,CN,CH,3,CH,2,CH,2,NH,2,HBr,NaCN,Pt,H,2,OH,COOH,CONH,2,NH,2,9/23/2024,76,结构推断？,具有旋光性的化合物A的分子组成为C,9,H,13,N，A与NaNO,2,的稀盐酸溶液反应放出N,2,并生成化合物B，B在浓硫酸存在下加热得到分子组成为C,9,H,10,的化合物C，C与酸性KMnO,4,溶液在加热条件下反应生成一个二元羧酸D，D能够脱水得到酸酐。试根据上述过程及结果推测A、B、C、D的分子结构，写出各步反应方程式，并写出A的R构型Fisher投影式。,思考题12,化合物的不饱和度（环及双键总数) = n,c,+(n,N,-n,H,)/2 + 1,9/23/2024,77,盐酸伪（右旋、异）麻黄碱,Pseudoephedrine hydrochloride,药物介绍：康泰克与新康泰克,2000年11月，国家药品监督管理局（SDA)发布了禁用苯丙醇胺（PPA)类药物及制剂的通知，其中包括史克公司的,康泰克,！,麻黄碱,2-氨基-1-苯基丙醇,Phenylpropanolamine,(PPA),PPA是一种人工合成的抑交感神经类的药，和麻黄碱作用相似，起效快，有收缩皮肤粘膜和心脏血管，兴奋中枢神经作用，通过收缩鼻粘膜血管可以缓解鼻粘膜的出血、水肿、流鼻涕、鼻塞等症状，和解热镇痛药类的药合成复方类制剂，用于治疗感冒 ；减肥药。,副作用：引起其它血管收缩，如造成出血性脑中风而危及生命.,新康泰克,（复方伪麻扑美片）：PSE代替PPA；6亿损失；毒品对甲基苯丙胺。,9/23/2024,78,本 章 小 结,1.,硝基化合物是烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍生物.脂肪族硝基化合物存在硝基式和烯醇式结构互变,显酸性.,2.,硝基化合物可通过烃的硝化来制备.,3.,硝基化合物可与碱成盐、与不同的还原剂还原得到胺；硝基是吸电子的间位定位基，钝化苯环；硝基对芳环上卤素的水解速率及酚的酸性有影响.,4.,胺是氨分子中氢原子被烃基取代后的衍生物.胺分子中N上孤对电子的存在使胺,显碱性,，其碱性强弱与电子效应、溶剂效应、空间效应相关.,5.,胺的制备：,氨与卤代烃或醇的烷基化可得到伯胺、仲胺、叔胺或季铵盐；硝基化合物、腈、酰胺的化学还原；醛酮的还原胺化；酰胺的Hofmann降级反应以及伯胺的Gabriel合成法.,9/23/2024,79,6.,胺的化学性质,表现为：碱性；与卤代烃或醇的烷基化；与酰卤、酸酐的酰基化（氨基保护）；磺酰化（Hinsberg反应）；与HNO,2,反应；氧化反应；芳环上的卤代、硝化、磺化反应；伯胺的异腈反应.,7.,叔胺与卤烷作用得到季铵盐，季铵盐与Ag,2,O反应得到季铵碱.季铵碱受热分解得到双键取代较少的烯烃（,Hofmann消除,）.,8.,腈可由卤烷与氰化钠取代以及酰胺或羧酸铵脱水制备. 腈的水解可得到酰胺或羧酸；腈加氢或化学还原得到伯胺.腈和异腈互为同分异构体.,9.,利用胺的碱性以及不同胺与磺酰化试剂、亚硝酸反应产物的不同，,分离或鉴别伯、仲、叔三级胺,.,9/23/2024,80,