共混改性理论6

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第5章共混物的相容热力学和相界面,主要授课内容,5.1 共混物相容热力学,5.2 相容性实验研究方法,满足热力学相容的必要条件,:,Gm,0,。,在混合过程中，熵总是增大的，混合熵总为正值。而且，对于高分子聚合物，混合熵的数值是很小的阁。对于聚合物共混物，特别是对于 混合焓的数值较大的体系， 混合熵,对吉布斯自由能的贡献是可以忽略的。因而， ,Gm ,0,的条件能否成立，就主要决定于混合过程中的热效应，即混合焓。,聚合物共混体系的相容性判定，除了要满足 Gm 0的热力学相容必要条件外，还要满足均相结构稳定性的条件，即是否会发生相分离的条件。,影响热力学相容性的因素,大分子间的相互作用,大分子间的相互作用是影响热力学相容性的最重要的因素。如果共混物不同组分的大分子之间存在较强的相互作用，例如形成氢键、强的偶极作用、离子作用等，共混时就能形成热力学相容的共混体系。,相对分子质量,相对分子质量也是影响热力学相容性的重要因素。共混物组分的相对分子质量越大， ,S,m,就越小。,共混组分的配比,共混物组分的配比与相容性密切相关。当两种聚合物的含量相差较大时，有利于实现热力学相容。,温度,聚集态结构,聚集态结构对相容性也有影响。大多数含结晶聚合物的共混体系，即使在熔融状态是热力学相容的，也会因结晶聚合物的结晶而发生相分离。,溶解度参数法,溶解度参数法是判断两种聚合物的相容性的常用方法。,将溶解度参数 用于判定两种聚合物之间的热力学相容性：,为满足热力学相容的条件，即 H,m,TS ，且 S 的值很小，甚至接近于0，那么,1,与,2,必须相当接近，才能使 Hm的值足够的小。,将两种聚合物溶解度参数的差值作为判定热力学相容性的依据。,5.2 相容性的实验研究方法,玻璃化转变温度法,用测定共混物的玻璃化转变温度（Tg），并与单一组分玻璃化转变温度进行对比的方法，是测定与研究共混组分相容性的最常用的方法。,动态力学性能法,DSC犯法,红外光谱法,对于具有一定相容性的共混体系，各组分之间彼此相互作用，会使共混物的红外光谱谱带与单一组分的谱带相比，发生一定的偏移。偏移主要发生在某些基团的谱带位置上。当共混组分之间生成氢键时，偏移会更为明显。,