天然药物化学基础第三章第四节

,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,*,复习,一、,单项选择题,1两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（,）,A. 比重不同,B.,分配系数不同,C.,分离系数不同,D. 萃取常数不同,E.,介电常数不同,2,原理为氢键吸附的色谱是（,）,A. 离子交换色谱,B.,凝胶滤过色谱,C.,聚酰胺色谱,D. 硅胶色谱,E.,氧化铝色谱,复习,一、,单项选择题,3,. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ ）,A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法,D. 连续回流法 E. 蒸馏法,4,. 下列类型基团极性最大的是（ ）,A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基,D. 甲氧基 E. 醇羟基,复习,一、,单项选择题,5,采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（,）,AC,6,H,6,、CHCl,3,、Me,2,CO、AcOEt、EtOH、H,2,O,BC,6,H,6,、CHCl,3,、AcOEt 、Me,2,CO、EtOH、H,2,O,CH,2,O、AcOEt、EtOH、Me,2,CO、CHCl,3,、C,6,H,6,DCHCl,3,、AcOEt、C,6,H,6,、Me,2,CO、EtOH、H,2,O,EH,2,O、AcOEt、Me,2,CO、EtOH、 C,6,H,6,、CHCl,3,复习,一、,单项选择题,6,一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（ ）,A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质,D. 黄酮 E. 皂苷,7,采用液-液萃取法分离化合物的原则是（ ）,A. 两相溶剂互溶 B. 两相溶剂互不溶 C.两相溶剂极性相同,D. 两相溶剂极性不同 E. 两相溶剂亲脂性有差异,复习,一、,单项选择题,8,原理为分子筛的色谱是（ ）,A离子交换色谱 B凝胶过滤色谱 C聚酰胺色谱,D硅胶色谱 E氧化铝色谱,9,可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ ）,A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮,D. 正丁醇 E. 乙醇,复习,一、,单项选择题,10,. 不属亲脂性有机溶剂的是（ ）,A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇,D. 丙酮 E. 乙醚,11,. 生物碱碱性最强的是（ ）,A. 伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱,C. 仲胺生物碱 D. 季铵生物碱,E. 酰胺生物碱,1,2,. 可外消旋化成阿托品的是（ ）,A. 樟柳碱 B. 莨菪碱 C. 东莨菪碱,D. 山莨菪碱 E. 去甲莨菪碱,复习,一、,单项选择题,1,3,生物碱不具有的特点是（ ）,A. 分子中含N原子 B. 具有碱性,C. 分子中多有苯环 D. 显著而特殊的生物活性,E. N原子多在环内,14,. 葡聚糖凝胶层析法在化合物分离过程中，先被洗脱下来的,是（ ）,A. 杂质,B. 小分子化合物,C. 大分子化合物 D. 两者同时下来,15,.,硅胶不,适于分离哪类成分,（ ）,A. 酸性成分,B. 苷类,C. 中性成分,D. 碱性成分,复习,二、多,项选择题,1,. 水,溶,性生物碱通常指（,）,A. 两性生物碱,B. 游离生物碱,C. 季铵生物碱 D. 具有NO配位键的生物碱,E. 仲胺生物碱,2调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有（ ）,A醇提水沉法 B酸提碱沉法 C碱提酸沉法,D醇提丙酮沉法 E等电点沉淀法,复习,二、多,项选择题,3下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（ ）,A乙醚水甲醇 B水乙醇乙酸乙酯 C水石油醚丙酮,D甲醇氯仿石油醚 E水正丁醇氯仿,4,天然药物化学成分的分离方法有（ ） A重结晶法 B高效液相色谱法 C水蒸气蒸馏法,D离子交换树脂法 E核磁共振光谱法,复习,二、多,项选择题,5,应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求,（,）,A两种溶剂可任意互溶,B两种溶剂不能任意互溶,C物质在两相溶剂中的分配系数不同,D加入一种溶剂可使物质沉淀析出,E温度不同物质的溶解度发生改变,6,. 液-液分配柱色谱用的载体主要有（ ）,A. 硅胶 B. 聚酰胺 C. 硅藻土,D. 活性炭 E. 纤维素粉,复习,二、多,项选择题,7,. 下列有关硅胶的论述，正确的是（ ）,A. 与物质的吸附属于物理吸附,B. 对极性物质具有较强吸附力,C. 对非极性物质具有较强吸附力,D. 一般显酸性,E. 含水量越多，吸附力越小,8,. 大孔吸附树脂的分离原理包括（ ）,A. 氢键吸附 B. 范德华引力 C. 化学吸附,D. 分子筛性 E. 分配系数差异,复习,二、多,项选择题,9,. 提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（ ）,A. 回流法 B. 渗漉法 C. 升华法,D. 透析法 E. 盐析法,复习,三、填空,题,1,天然药物化学成分的提取方法,有,：,，,和,。,2,两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中,的差异来达到分离的；化合物的,差异越,，分离效果越,。,3,溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：,、,、,、,、,和,等。,4,吸附色谱法常选用的吸附剂有,、,、,和,等。,复习,三、填空,题,5,生物碱的碱性由来是,，其碱性强弱以,表示,，,大，碱性,。,6,生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如,、,等，使生物碱碱性,，如山莨菪碱的碱性,于莨菪碱。,7,天然药物化学成分的,色谱,分离,法中,主要依据分配系数差异、,吸附能力,差异、分子量差异、,形成氢键,差异,、离子差异,等，根据上述差异主要采用的方法有：,、,、,、,、,等。,复习,四、写出下列生物碱所属的类型,A,B,复习,四、写出下列生物碱所属的类型,C,D,E,复习,四、写出下列生物碱所属的类型,F,G,复习,四、写出下列生物碱所属的类型,I,H,复习,五、比较碱性的大小,（1）,复习,五、比较碱性的大小,（2）,复习,五、比较碱性的大小,（3）,复习,五、比较碱性的大小,（4）,复习,六、比较下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf值大小,复习,七、写出下列基本结构式,异喹啉 哌啶,吲哚 吡嗪,咪唑 嘌呤,3,1,生物碱概述,生物碱的结构与分类,生物碱的理化性质,生物碱的检识,生物碱的提取和分离,2,4,3,3,3,5,6,生物碱的提取和分离实例,一、化学检识,沉淀反应,生物碱在,酸性水溶液,中，与某些试剂生成难溶于水的复盐或分子复合物的反应。,这种反应称为生物碱沉淀反应，这些试剂称为生物碱沉淀试剂。,一、化学检识,常用生物碱,沉淀,试剂,(1),碘化物复盐类,碘化铋钾 KBiI4 橘红色至黄色沉淀,碘-碘化钾 KI-I2 红棕色沉淀,碘化汞钾 K2HgI4 类白色沉淀,（若加过量试剂，沉淀又被溶解）,一、化学检识,常用生物碱,沉淀,试剂,(,2,),重金属盐类,雷氏铵盐 硫氰酸铬铵试剂 红色沉淀或结晶,(,3,),大分子酸类,硅钨酸 SiO2,.,12WO3 浅黄色或灰白色,苦味酸 2,4,6-三硝基苯酚 黄色沉淀,（在中性溶液中反应）,一、化学检识,沉淀反应条件,（1）通常在,酸性水溶液中,进行；苦味酸为中性水溶液（若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀）,（2）在稀醇或脂溶性溶液中时，,含水量50%,；（当醇含量50%时可使沉淀溶解）,（3）沉淀试剂,不,宜,加入多量,。（如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）,一、化学检识,结果判断,（1）,鉴别生物碱的存在，需要采用三种以上生物碱试剂。,（2）排除假阳性反应，除去水提液中含有的蛋白质、多肽、鞣质等杂质。,（如何排除水溶性成分的干扰？）,（3）仲胺类不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱。,注意：在判断,结果,时要慎重,常规提纯方法（排除水溶性成分的干扰）,中草药水提液,CHCl,3,H,2,O,H,+,/H,2,O,OH,-,/ CHCl,3,萃取,H,2,O,CHCl,3,氨基酸、蛋白质,多糖、鞣质等,测定液,一、化学检识,沉淀反应的应用,（1）,鉴别检测生物碱的存在,（2）显色剂薄层色谱 ，纸色谱,（3）提取分离检查是否提取完全,（4）分离纯化雷氏铵盐用于季铵碱的分离,一、化学检识,显色反应：,某些试剂能与一些生物碱反应生成有颜色的溶液。,二、色谱检识,薄层色谱、纸色谱,（一）薄层色谱法,吸附剂：,硅胶、氧化铝,展开剂：,三氯甲烷、苯,极性很,弱,的生物碱：,加入极性小的有机溶剂（石油醚、环己烷）,极性较,强,的生物碱：,加入极性较大的有机溶剂（甲醇、乙醇）,二、色谱检识,（一）薄层色谱法,吸附剂：,硅胶（弱酸性）,碱性较强的生物碱易在硅胶板上产生,拖尾,，形成复斑。,解决方法：,碱液制板（,0.1,0.5mol/L NaOH,）,展开剂中加入少许二乙胺或氨水,在层析槽中放一小杯氨水，使氨气饱和展开缸。在展开前先用氨气饱和薄层板。,结果观察：,可见光下观察有色斑点（例如小檗碱显黄色）。,紫外光下观察。,喷显色剂（碘化铋钾，对大多数生物碱显橘红色）,硅胶和氧化铝色谱（吸附色谱）适用于检识脂溶性生物碱。,二、色谱检识,（一）薄层色谱法,二、色谱检识,（二）纸色谱法,固定相 水,展开剂,偏酸性、极性较大的有机溶剂（正丁醇-冰醋酸-水,4,：,1,：,5,上层）,检识 水溶性生物碱，样品液为酸水溶液,固定相 甲酰胺（有机碱）,展开剂,偏碱性、极性较小的有机溶剂（甲酰胺饱和的苯、三氯甲烷、乙酸乙酯）,检识 游离态生物碱（脂溶性、极性小）的检识，样品液为氯仿溶液。,二、色谱检识,（二）纸色谱法,多层缓冲纸色谱：,固定相,酸性缓冲溶液,碱性强的生物碱,R,f,值小。,纸色谱显色剂：,与薄层色谱相同，但试剂中,不可含有硫酸,。,二、色谱检识,（二）纸色谱法,