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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,1-5,循环操作,,原料分离回收循环操作,,甲醛初始浓度,10%,(质量比),出反应器,1.6%,,丁炔二醇,初浓度,0,,出口浓度,7.65%,,求,第,1,章 绪论,2-4,间歇反应器:,C,A0,和x,A,相同(T,1,=,20,时,反应时间t,1,=,8,d;T,2,=,120,时,反应时间t,2,=,10min,),试估算,E,a,第,2,章 化学反应动力学,2-,5,C,2,H,4,二聚反应:(1) T=200,E,a,=156.9 kJ/mol,;,C,2,H,6,二聚反应:,(2) T=200,,E,a,=104.6 kJ/mol,。为使反应速率加倍,要提高多少温度?,(1),(2),若使反应速率提高一倍,活化能愈大,所需提高的温度愈小,2-,6,反应温度上升10,,反应速率加倍,,E,a,与,T,之间的关系?,当T,1,(K)=300、400、600、800和1000,K,时,求,E,a,T,(,K,),300,400,600,800,1000,E,a,(,kJ/mol,),53.59,94.51,210.92,373.43,582.05,3,-,1,间歇反应器,,n=2,,t,1,=5min时,转化率x,A,=50%;,若要x,A,=75%,需增加多长时间?,第3章 理想间歇反应器,3,-,2,n=1,等温,证明x,A,=99.9%时所需反应时间是x,A,=50%时所需反应时间的10倍,等温时,k 一定,3,-,3,n=1/2,10 min后x,A,=0.75, 30 min后转化率x,A,=?,x,A2,无解,假设,x,A,=1,时,时间为,t,3,30 min后反应物A,完全转化,x,A,=100%,3,-,4,间歇反应器,c,A0,=1mol/L,t=8min后,x,A,=0.8;t=18min后,x,A,=0.9,求该反应的动力学关系?,n=2,在间歇反应器中进行二级反应 ,反应速率为,当 分别为,1,,,5,,,10 mol/L,时,求反应到,=0.01 mol/L,时,所需反应时间。并对计算结果进行讨论。,3-8,对于二级反应,若,1/C,A,1/C,A0,,,反应时间,t,与反应物初始浓度无关。,生物化工中胰蛋白原转化成胰蛋白酶时,,在间歇反应实验中测得不同温度下反应速率于某时刻,达到最大值,3-10,在间歇釜式反应器中进行液相反应 ,测得二级反应速率常数: ,计算当,1,和,5,时,转化率分别为,0.5,,,0.9,,,0.99,时所需的反应时间,并对计算结果进行讨论。,3-12,当,C,B0,/C,A0,=,越大,达到相同转化率所需的时间越短;,当,C,B0,/C,A0,不变时,随,x,A,的增大,所需,t,增大,且,x,A,越高,,t,增加越快,在,3-12,题中,若 时,用拟一级反应方程式处理,其计算结果与按二级反应处理相比较。,当,c,B0,/c,A0,=5,时,二级反应可做拟一级反应处理,。,3-13,可逆一级液相反应 ,已知,。当此反应在间歇反应器中进行时,经过,8 min A,的转化率是,33%,,而此时平衡转化率为,66.7 %,。此反应的动力学方程,。,3-20,*例,3-8,(,p27,),化学反应工程,原理,例题与习题,可逆反应,,已知,。已知,210,o,C,时,,求在该温度下所能达到的最大转化率为多少?若要使,,则需采取何种措施?,3-21,若要使,x,A,=0.9,,可以降温或者移除产物。,有一简单反应,原料,A,,产物,P,,实验测得下列数据,已知,试求平衡转化率和反应速率常数,3-22,时间,0,180,300,420,1440,A,转化量,0,0.20,0.33,0.43,1.05,1.58,代入数据,求平均值,在等温间歇釜式反应器中进行下列液相反应:,A,和,B,的初浓度均为,2kmol/m3,P,为目的产物,试计算反应为,2h,的,A,的转化率和产物,P,的收率。,3-23*,有一平行反应,串联液相反应:,在间歇反应器中,开始时溶液中含有,A,的浓度,及过量的,B,,得到如下数据:,试问,:,的比值为多少?间歇反应器中,P,的最大浓度为多少?并求此时,A,的转化率,3-26*,时间,T,cA,cP,t1,0.055,0.038,t2,0.01,0.042,丙烷热裂化为乙烯的反应 ,反应在,772,o,C,等温条件下进行,其反应动力学方程式为,式中,k,=0.4h,-1,,若采用理想管式反应器,,p=0.1MPa,进料流量,,当转化率,=0.5,时,求所需反应器的体积,4-4,第,4,章 理想管式反应器,四氟乙烯是制造聚四氟乙烯所用的担体,可将一氯二氟甲烷进行热分解得到,若在,0.10133 MPa,,,700,o,C,等温条件下,用直径为,100 mm,的管式反应器进行分解纯的一氯二氟甲烷,其流量为,0.4 kmol/min,,试计算分解率为,0.8,时所需的管长。已知反应为一级,,700,o,C,时的反应速率常数,k,=0.97s,-1,4-5,在一活塞流反应器中进行下列反应:,反应均为一级,已知,。,A,的最大进料量为,3 ,且不含,P,与,S,。试计算,P,的最大收率和总选择性以及达到最大收率时所需反应器的体积,4-15,4-23,*,常压法生产稀硝酸时,离开快速冷却器的气体组成是:,NO,为,9%,,,NO,2,为,1%,,,O,2,为,8%,,其余均为,N,2,等惰性气体(摩尔分率)。此气体浸入氧化塔。在,0.10133MPa,,,20,的等温条件下进行氧化反应:,反应终点要求,NO,2,: NO=5,,已知入塔气体流量为,10000m,3,/h,,氧化塔中反应体积可用下式计算:,式中:,V,R,反应器体积,,m,3,;,G,气体质量流量,,kg/s,;,y,单位质量气体的,NO,2,摩尔量 ;,k,反应速率常数,1.410,4,m,3,/(kmol s)(20,),。,试求反应器体积是多少?,考虑,1kmol,气体进入反应器,并设在反应器某一位置生成的,NO,2,为,x kmol,,得:,组分,进口处,kmol,某一位置,kmol,NO,0.09,0.09-x,NO,2,0.01,0.01+x,O,2,0.08,0.08-0.5x,N,2,0.82,0.82,total,1.00,1.00-0.5x,该位置处体积流量,在出口处要求,NO,2,: NO=5,,则:,5,-,2,液相反应,反应速率: , CSTR中,,x,A,=0.5,若CSTR体积扩大,6,倍,其他条件不变,此时x,A,=?,第,5,章 连续流动釜式反应器,5,-,3,一级反应,150,等温PFR中x,A,=0.6;若用同样大小CSTR,处理量不变,要使x,A,=0.7,问此时CSTR该在什么温度下操作?(E,a,=83.7 kJ/mol),反应器体积不变,处理量不变,则 不变,5,-,5,一级反应,E,a,=83.7 kJ/mol,反应温度150,,PFR中进行时,其体积为V,p,,改用CSTR,其体积为V,M,,说明Vp/V,M,表达式。若x,A,为0.6和0.9,为使V,M,与Vp相同,则CSTR应在什么温度下进行?,V,p,=V,M,T,2,=468K,5,-,8,某液相反应实验测得浓度,反应速率数据如下:,c,A,(mol/L),0.1,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0,1.2,1.4,1.6,(-r,A,)mol/(Lmin),0.625,1,2,2.5,1.5,1.25,0.8,0.7,0.65,CSTR,c,A0,=2 mol/L,当出口浓度c,Af,为0.6 mol/L,0.8 mol/L,1 mol/L时,,0,=120 L/min,求所需V,R,?并讨论计算结果,类似于自催化反应,5,-,9,一级反应,V,R,=300 L,c,A0,=3.2 kmol/m,3,,k=0.08 s,-1,, x,A,=98.9%,求反应物A的处理量。,(1)间歇操作,辅助时间15min;,(2) 反应器为CSTR,将结果与(1)比较;,(3)A的浓度增加一倍,其他条件不变,结果如何?,由于返混的影响,若要获得相同的 转化率,CSTR的平均停留时间较大,生产能力较小。,由(1)、(2)可见,,v,0,与反应物的初始浓度无关,所以A的浓度增加一倍,结果不变,(1),(,2,),(,3,),5,-,12,体积为V,R,的反应器中进行液相等温反应,反应速率:,(1)CSTR,x,Af,=0.5,改为同体积PFR,此时x,Af,=?,(,2,) CSTR,x,Af,=0.5,若反应器增大10倍,此时x,Af,=?,(3)若反应为零级,求(1)、(2)的计算结果。,(4)若反应为一级,求(1)、(2)的计算结果。,(1),k,、,不变,(2),(3),(4),n=0,由于,n=1,k,、,不变,k,、,不变,5,-,16*,循环流动反应器,自催化反应,,c,A0,=1 mol/L,k=1 L/(mols),进料流率v=1 L/s,循环比分别为3,0, ,求x,A,=0.98的反应器体积。,当R=3时,R=0,即平推流反应器情况,由于进料中没有产物,该反应无法启动,所以V= 。,当R= 时,即连续流动釜式反应器的情况,*例,5-4,(,p118,),化学反应工程原理,5,-,20,证明:两釜串联中进行一级反应,一定转化率下,两釜体积相同,则其总体积为最小。,转化率一定,则c,A,0,/c,A2,为定值,设,将上式对c,A1,求导,可得,将 代入上式,可得:,当且仅当 ,反应器体积最小,此时,第,6,章 反应过程中的混合现象及其对反应的影响,6-6,固相反应 ,测得停留时间分布,如图,6-4,:已知:,, 求,x,A,?,0,2,t (min),0.5,6-7,CSTR,,液固相反应,产物为固相,反应为一级,已知 ,,固体颗粒平均停留时间为,100/min,,求:,(1)平均转化率;,(,2,)若转化率低于,30%,为不合格,试估计不合格产品所占百分率;,(3)若改用,2,个等体积,CSTR,串联(总体积不变),估算不合格产品百分率。,(1),(,2,),(,3,),6-8,今有硫铁矿焙烧反应,已知该反应为动力学,控制,,t,为反应时间, 全部反应所需时间 。,设反应过程中气相组成不变,离子停留时间,分布如图,6-5,,求平均转化率,x,A,?,0,1.0,t (h),1.0,第,7,章 化学反应过程的优化,7-3,自催化反应 ,其反应速率方程为 ,进料,A,的初浓度 ,要求达到最终转化率为,0.99,。为使反应器体积最小,拟用一个,CSTR,和一个,PFR,组合。进料流量 ,速率常数 ,问应如何组合两个反应器?中间转化率?反应器总体积?,自催化反应:,CSTR+PFR,CSTR:,PFR,:,7-6,已知分解反应为:,25,:,求,:(,1,)该温度下,为使产物,P,收率最大,应选用什么反应器?,(,2,)所选反应器中,,c,P,max,?,P,S,T,A,1,2,3,平行反应,主反应级数低,,CSTR,(1),(,2,),7-7,有一液相反应 ,其反应速率方程为,现有,CSTR,和,PFR,各一个,体积均为,0.7 m,3,,试问以下三个方案中,哪个最好?为什么?,(,1,),CSTR,后串联,PFR,;,(,2,),PFR,后串联,CSTR,;,(,3,),CSTR,和,PFR,并联。,(1),(,2,),等摩尔反应:,先,CSTR,:,再,PFR,:,先,PFR,:,再,CSTR,:,(,3,),CSTR,与,PFR,并联,第二个方案较好。,7-9,一级不可逆反应: 。已知: ,反应系统进料体积流量为,0.142 m,3,/min,,进料组成为,,对于产物,P,的最大收率,下列反应器中哪个比较优?请说明原因。,(,1,)单个,CSTR,,体积为 ;,(,2,)两个,CSTR,串联,每个体积为,0.142 m,3,;,(,3,)两个,CSTR,并联,每个体积为,0.142 m,3,;,(,4,)单个,PFR,,体积为,0.284 m,3,。,(1),(,2,),对第二个,CSTR,中物料,P,做物料衡算:,两个,CSTR,并联,同(,1,),(,4,),(,3,),单个,PFR,7-26,对平行反应,其中,P,为目的产物,在等温操作中证明:,(,1,)采用,CSTR,,则 ;,(,2,)采用,PFR,,则 。,P,S,T,A,(1),(,2,),CSTR,:,PFR,:,7-30,CSTR,反应器中,复杂反应动力学已测定,已知,,进料体积流量,v,和出口浓度如下:,(,1,)判断反应类型;,(,2,)求动力学方程式。,序号,v,(,L/min,),c,A,(mol/L),c,P,(mol/L),c,S,(mol/L),1,100,0.50,0.40,0.10,2,16.7,0.25,0.60,0.15,3,2.22,0.10,0.72,0.18,(1),(,2,),随着,c,A,浓度的减小,,c,P,,,c,S,的浓度均增大,,平行反应,A,k,1,k,2,P,S,产物,P,:,同理,,7-35,两个等体积的,PFR,和,CSTR,反应器按图,7-4,,所示形成七种组合方式,在等温条件下进行一级不可逆反应,反应数率,PFR,与,CSTR,的体积均为,1 L,,进入反应器组合系统的流量为,1 L/min,,计算各种组合方式的最终转化率。,(,a,),(,b,),(,c,),(,d,),(,e,),(,f,),(,g,),各类反应器组合系统的计算,基本原则:,前一个反应器的出口浓度,C,(或,x),是后一个反应器的进口浓度,C,(或,x),提示:,
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