应用有机化学课件

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,*,应用有机化学课件,第九章羧酸及其衍生物,1,一、酸性,二、羟基被取代的反应,四、脱羧反应,一、羧酸的化学性质及应用,三、还原,五、烃基上的反应,复习,2,一、亲核取代反应,二、酰胺的酸碱性、霍夫曼降解、脱水反应,羧酸衍生物的化学性质及应用,三、酯与格利雅试剂反应及酯的还原,3,羧酸衍生物：一般是指羧基中羟基被其它原子或基团取代的生成物，即指酰卤、酸酐、酯、酰胺。,一、亲核取代反应,4,反应的净结果是,L,基团被取代，故称为亲核取代反应。,影响反应活性的因素：,1,、羰基连有吸电子基团，使反应活性升高；反之,反应活性降低。,一、亲核取代反应,5,2,、羰基碳原子连有的基团体积较大时，不利于亲核试剂的进攻，反应活性降低。,3,、,离去基团的碱性越强，越不易离去。,基团的离去能力,顺序为：,综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为：,6,反应剧烈,依,次,减,慢,酯化反应,的逆过程,皂化反应,1,、水解,应用：利用酯的水解通过测定皂化值，对酯进行定量测定。,7,2,、醇解,特点：,a.,醇解产物是酯。,b.,酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。,c.,酯的醇解为酯交换。,反应较困难,8,羧酸与醇的酯化反应是可逆反应，若将羧酸转化成酰卤，然后再与醇反应，虽然经过两步反应，但酯化效果却很好。特别是空间位阻较大的脂肪酸或反应活性弱的芳香族 酰卤与叔醇或酚的酯化，效果较好。如：,醇解的应用,：,9,应用：是制备酯常用的方法,10,3,、氨解,酰卤、酸酐和酯均可与氨或胺作用，生成相应的酰胺。,应用：实验室制备酰胺或,N-,取代酰胺的方法。,R,11,练习,12,13,14,15,羧酸衍生物的相互转化,16,一、亲核取代反应,二、酰胺的酸碱性、霍夫曼降解、脱水反应,羧酸衍生物的化学性质及应用,三、酯与格利雅试剂反应及酯的还原,17,1,、,酰胺的酸碱性,一般可以认为酰胺是中性化合物，它不能使石蕊变色。但有时酰胺可表现出弱碱性和弱酸性：,邻苯二甲酰亚胺,18,2,、霍夫曼降解,酰胺与,Cl,2,或,Br,2,在碱溶液中作用，则脱去羰基生成伯胺，该反应通常称为,霍夫曼（,Hofmann,）降解反应,。,应用：制备少一个碳原子的伯胺，产率较高，而且产品较为纯净。,19,3,、脱水反应,酰胺在脱水剂,P,2,O,5,、,SOCl,2,等存在下共热或高温加热，则发生分子内脱水，生成腈。如：,应用：实验室中制备腈的方法。,20,一、亲核取代反应,二、酰胺的酸碱性、霍夫曼降解、脱水反应,羧酸衍生物的化学性质及应用,三、酯与格利雅试剂反应及酯的还原,21,1,、酯与格利雅试剂反应,结构对称的叔醇,四种,羧酸衍生物均可与,Grignard,试剂作用，生成相应的叔醇。然而， 在合成中用途比较大的是酯和酰卤,(,尤其是酯,),与,Grignard,试剂的作用。,22,2,、酯的还原,(1) LiAlH,4,还原,四种羧酸衍生物被均,可被,LiAlH,4,还原，其还原产物,除酰胺还原得到相应的胺外，酰氯、酸酐和酯还原均得到相应的伯醇。,23,(2),用金属钠,-,醇还原反应,酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原成伯醇。,24,羧酸衍生物的物理性质,1.,沸点,(b.p),：,酰卤 、酸酐、酯 ,M,相近的羧酸,原因：酰卤 、酸酐、酯 没有分子间的氢键缔合作用。,酰胺,相应的羧酸,原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成,较强的氢键,。,25,显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的,氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸,点必然。,酰胺 ,N -,一取代酰胺 ,N -,二取代酰胺,如：,26,2.,溶解度,酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。 低级酰胺 溶于水，随着,M,，溶解度。,27,羧酸衍生物的命名法,一、羧酸衍生物的命名方法,酰卤、酸酐一般由相应的羧酸来命名。通常将羧酸分子中羧基去掉羟基后所剩下的部分叫酰基。,乙酰氯,2-,甲基丙酰溴,对甲基苯甲酰氯,乙酸酐,乙酸丙酸酐,邻苯二甲酸酐,28,29,