化工原理-萃取课件

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,11.1,液液相平衡,11.1.1 三角形坐标图及杠杆规那么,1三角形坐标图,三角形坐标图通常有等边三角形坐标图、等腰直角三角形坐标图和非等腰直角三角形坐标图，如图11-1所示，其中以等腰直角三角形坐标图最为常用。,图11-1 三角形相图,11.1,液液相平衡,一般而言，在萃取过程中很少遇到恒摩尔流的简化情况，故在三角形坐标图中混合物的组成常用质量分数表示。 习惯上，在三角形坐标图中，AB边以A的质量分率作为标度，BS边以B的质量分率作为标度，SA边以S的质量分率作为标度。 三角形坐标图的每个顶点分别代表一个纯组分，即顶点A表示纯溶质A，顶点B表示纯原溶剂稀释剂B，顶点S表示纯萃取剂S。 三角形坐标图三条边上的任一点代表一个二元混合物系，第三组分的组成为零。例如AB边上的E点，表示由A、B组成的二元混合物系，由图可读得：A的组成为0.40，那么B的组成为1.00.40= 0.60，S的组成为零。,11.1,液液相平衡,三角形坐标图内任一点代表一个三元混合物系。例如M点即表示由A、B、S三个组分组成的混合物系。其组成可按下法确定：过物系点M分别作对边的平行线ED、HG、KF，那么由点E、G、K可直接读得A、B、S的组成分别为： =0.4、=0.3、=0.3；也可由点D、H、F读得A、B、S的组成。在诸三角形坐标图中，等腰直角三角形坐标图可直接在普通直角坐标纸上进行标绘，且读数较为方便，故目前多采用等腰直角三角形坐标图。在实际应用时，一般首先由两直角边的标度读得A、S的组成及，再根据归一化条件求得。,如图,11-2,所示，将质量为,kg,、,组成为 、 、,的混合物系,R,与质量为,kg、,组成为 、 、 ，,的混合物系,E,相混合，得到一个质量为,m kg,、,组成,为 、 、 的新混合物系,M,，,其在三角形坐标图,中分别以点,R,、,E,和,M,表示。,M,点称为,R,点与,E,点的和,点，,R,点与,E,点称为差点。,如图,11-2,11.1,液液相平衡,2杠杆规那么,11.1,液液相平衡,和点M与差点E、R之间的关系可用杠杆规那么描述，即,I几何关系：和点M与差点E、R共线。即：和点在两差点的连线上；一个差点在另一差点与和点连线的延长线上。,ii数量关系：和点与差点的量m、r、e与线段长 、b 之间的关系符合杠杆原理，即，,以R为支点可得m、e之间的关系,(11-1),以,M,为支点可得 、 之间的关系,(11-2),以,E,为支点可得 、 之间的关系,(11-3),根据杠杆规那么，假设两个差点，那么可确定和点；假设和点和一,个差点，那么可确定另一个差点。,11.1.2,三角形相图,根据萃取操作中各组分的互溶性，可将三元物系分为以下三种情况，即,溶质A可完全溶于B及S，但B与S不互溶；,溶质A可完全溶于B及S，但B与S局部互溶；,溶质A可完全溶于B，但A与S及B与S局部互溶。,习惯上，将、两种情况的物系称为第,类物系，而将情况的物系,称为第类物系。工业上常见的第,类物系有丙酮,(,A),水,(,B),甲基异丁基,酮,(,S),、,醋酸,(,A),水,(,B),苯,(,S),及丙酮,(,A),氯仿,(,B),水,(,S),等；第类物系有,甲基环己烷,(,A),正庚烷,(,B),苯胺,(,S),、,苯乙烯,(,A),乙苯,(,B),二甘醇,(,S),等。在,萃取操作中，第,类物系较为常见，以下主要讨论这类物系的相平衡关系。,11.1.2,三角形相图,设溶质A可完全溶于B及S，但B与S为局部互溶，,其平衡相图如图11-3所示。此图是在一定温度下,绘制的，图中曲线R0R1R2RiRnKEnEiE2E1E0称为溶,解度曲线，该曲线将三角形相图分为两个区域：,曲线以内的区域为两相区，以外的区域为均相区。,位于两相区内的混合物分成两个互相平衡的液相，,称为共轭相，联结两共轭液相相点的直线称为联,结线，如图11-3中的RiEi线(i=0,1,2,n)。显然,萃取操作只能在两相区内进行。,图,11-3,溶解度曲线,11.1.2,三角形相图,溶解度曲线可通过下述实验方法得到：在一定温度下，将组分B与组分S以适当比例相混合，使其总组成位于两相区，设为M，那么达平衡后必然得到两个互不相溶的液层，其相点为R0、E0。在恒温下，向此二元混合液中参加适量的溶质A并充分混合，使之到达新的平衡，静置分层后得到一对共轭相，其相点为R1、E1，然后继续参加溶质A，重复上述操作，即可以得到n+1对共轭相的相点Ri、Ei (i=0,1,2,n)，当参加A的量使混合液恰好由两相变为一相时，其组成点用K表示，K点称为混溶点或分层点。联结各共轭相的相点及K点的曲线即为实验温度下该三元物系的溶解度曲线。,11.1.2,三角形相图,假设组分B与组分S完全不互溶，那么点R0,与E0分别与三角形顶点B及顶点S相重合。,一定温度下第类物系的溶解度曲线,和联结线见图11-4，通常联结线的斜率,随混合液的组成而变，但同一物系其联,结线的倾斜方向一般是一致的，有少数,物系，例如吡啶氯苯水，当混合液组,成变化时，其联结线的斜率会有较大的,改变，如图11-5所示。,图,11-4,第,II,类物系的溶解度曲线和联结线,图,11-5,连结线斜率的变化,11.1.2,三角形相图,2辅助曲线和临界混溶点,一定温度下，测定体系的溶解度,曲线时，实验测出的联结线的条数,即共轭相的对数总是有限的，,此时为了得到任何平衡液相的,共轭相的数据，常借助辅助曲线,亦称共轭曲线 。,图,11-6,辅助曲线,11.1.2,三角形相图,辅助曲线的作法如图11-6所示，通过,点R1、R2、 分别作BS边的平行线，再通过相,应联结线的另一端点E1、E2分别作AB边的平行线，,各线分别相交于点F、G、 ，联接这些交点所得,的平滑曲线即为辅助曲线。利用辅助曲线可求任何,平衡液相的共轭相。如图11-6所示，设R为已,知平衡液相，自点R作BS边的平行线交辅助曲线于,点J，自点J作AB边的平行线，交溶解度曲线于点E，,那么点E即为R的共轭相点。,图,11-6,辅助曲线,11.1.2,三角形相图,辅助曲线与溶解度曲线的交点为P，显然通过P点的联结线无限短，即该点所代表的平衡液相无共轭相，相当于该系统的临界状态，故称点P为临界混溶点。P点将溶解度曲线分为两局部：靠原溶剂B一侧为萃余相局部，靠溶剂S一侧为萃取相局部。由于联结线通常都有一定的斜率，因而临界混溶点一般并不在溶解度曲线的顶点。临界混溶点由实验测得，但仅当的联结线很短即共轭相接近临界混溶点时，才可用外延辅助曲线的方法确定临界混溶点。,通常，一定温度下的三元物系溶解度曲线、联结线、辅助曲线及临界混溶点的数据均由实验测得，有时也可从手册或有关专著中查得。,11.1.3,分配系数和分配曲线,1分配系数,一定温度下，某组分在互相平衡的,E,相与,R,相中的组成之比,称为该组分的分配系数，以 表示，即,溶质,A,11-3,a),原溶剂,B,(11-3b),(,、 萃取相,E,中组分,A,、,B,的质量分数；,、 萃余相,R,中组分,A,、,B,的质量分数。,式中,11.1.3,分配系数和分配曲线,分配系数 表达了溶质在两个平衡液相中的分配关系。显然， 值愈大，萃取别离的效果愈好。 值与联结线的斜率有关。同一物系，其值随温度和组成而变。如第类物系，一般 值随温度的升高或溶质组成的增大而降低。一定温度下，仅当溶质组成范围变化不大时， 值才可视为常数。对于萃取剂S与原溶剂B互不相溶的物系，溶质在两液相中的分配关系与吸收中的类似，即,11-4,式中,萃取相,E,中溶质,A,的质量比组成；,萃余相,R,中溶质,A,的质量比组成；,相组成以质量比表示时的分配系数。,11.1.3,分配系数和分配曲线,2分配曲线,由相律可知，温度、压力一定时，三组分体系两液相呈平,衡时，自由度为1。故只要任一平衡液相中的任一组分的组,成，那么其它组分的组成及其共轭相的组成就为确定值。换言之，,温度、压力一定时，溶质在两平衡液相间的平衡关系可表示为,11-5,萃取相,E,中组分,A,的质量分数；,萃余相,R,中组分,A,的质量分数。,此即分配曲线的数学表达式。,11.1.3,分配系数和分配曲线,图11-7 有一对组分局部互溶时的分配曲线,11.1.3,分配系数和分配曲线,如图11-7所示，假设以为 横坐标，以 为纵坐标，那么可,在 直角坐标图上得到表示这一对共轭相组成的点N。每一对共轭相可得一个点，将这些点联结起来即可得到曲线ONP，称为分配曲线。曲线上的P点即为临界混溶点。分配曲线表达了溶质A在互成平衡的E相与R相中的分配关系。假设某液相组成，那么可由分配曲线求出其共轭相的组成。 假设在分层区内y均大于x，即分配系数 1，那么分配曲线位于 直线的上方，反之那么位,于 直线的下方。假设随着溶质A组成的变化，联结线倾斜的方向发生改变，那么分配曲线将与对角线出现交点，这种物系称为等溶度体系。,11.1.3,分配系数和分配曲线,图11-8 有两对组分局部互溶时的分配曲线,采用同样方法可作出有两对组分局部互溶时的分配曲线，,如图11-8所示。,11.1.4,温度对相平衡的影响,通常物系的温度升高，溶质在溶剂中的,溶解度增大，反之减小。因此，温度明,显地影响溶解度曲线的形状、联结线的,斜率和两相区面积，从而也影响分配曲,线的形状。图11-9所示为温度对第类物,系溶解度曲线和联结线的影响。显然，,温度升高，分层区面积减小，不利于萃,取别离的进行。,图11-9 温度对互溶度的影响I类物系,11.1.4,温度对相平衡的影响,对于某些物系，温度的改变不仅可引起,分层区面积和联结线斜率的变化，甚至,可导致物系类型的转变。如图11-10所,示，当温度为 时为第类物系，而当,温度升至 时那么变为第类物系。,图11-10 温度对互溶度的影响II类物系,11.2,萃取操作的原理,11.2.1,萃取操作过程及术语,对于液体混合物的别离，除可采用蒸馏的方法外，还可采用萃取的方法，即在液体混合物原料液中参加一个与其根本不相混溶的液体作为溶剂，造成第二相，利用原料液中各组分在两个液相中的溶解度不同而使原料液混合物得以别离。液-液萃取，亦称溶剂萃取，简称萃取或抽提。选用的溶剂称为萃取剂，以S表示；原料液中易溶于S的组分，称为溶质，以A表示；难溶于S的组分称为原溶剂或稀释剂，以B表示。 如果萃取过程中，萃取剂与原料液中的有关组分不发生化学反响，那么称之为物理萃取，反之那么称之为化学萃取。,11.2.1,萃取操作过程及术语,图,11-11,萃取操作示意图,11.2.1,萃取操作过程及术语,萃取操作的根本过程如图11-11所示。将一定量萃取剂参加原料液中，然后加以搅拌使原料液与萃取剂充分混合，溶质通过相界面由原料液向萃取剂中扩散，所以萃取操作与精馏、吸收等过程一样，也属于两相间的传质过程。搅拌停止后，两液相因密度不同而分层：一层以溶剂S为主，并溶有较多的溶质，称为萃取相，以E表示；另一层以原溶剂稀释剂B为主，且含有未被萃取完的溶质，称为萃余相，以R表示。假设溶剂S和B为局部互溶，那么萃取相中还含有少量的B，萃余相中亦含有少量的S。,11.2.1,萃取操作过程及术语,由上可知，萃取操作并未有得到纯洁的组分，而是新的混合液：萃取相E和萃余相R。为了得到产品A，并回收溶剂以供循环使用，尚需对这两相分别进行别离。通常采用蒸馏或蒸发的方法，有时也可采用结晶等其它方法。脱除溶剂后的萃取相和萃余相分别称为萃取液和萃余液，以 和 表示。对于一种液体混合物，究竟是采用蒸馏还是萃取加以别离，主要取决于技术上的可行性和经济上的合理性。,11.2.1,萃取操作过程及术语,一般地，在以下情况下采用萃取方法更为有利。,1 原料液中各组分间的沸点非常接近，也即组分间的相对挥发,度接近于1，假设采用蒸馏方法很不经济；,2 料液在蒸馏时形成恒沸物，用普通蒸馏方法不能到达所需的,纯度；,3 原料液中需别离的组分含量很低且为难挥发组分，假设采用蒸,馏方法须将大量稀释剂汽化，能耗较大；,4 原料液中需别离的组分是热敏性物质，蒸馏时易于分解、聚,合或发生其它变化。,11.2.2,萃取剂的选择,选择适宜的萃取剂是保证萃取操作能够正常进行且经济合理的键。,萃取剂的选择主要考虑以下因素。,1萃取剂的选择性及选择性系数,萃取剂的选择性是指萃取剂S对原料液中两个组分溶解能力的差异。,假设S对溶质A的溶解能力比对原溶剂B的溶解能力大得多，即萃取,相中 比 大得多，萃余相中 比 大得多，那么这种萃取剂的,选择性就好。,萃取剂的选择性可用选择性系数 表示，其定义式为,11.2.2,萃取剂的选择,将式,11-3,代入上式得,(4-7),由 的定义可知，选择性系数 为组分A、B的分配系数之比，其物理意义颇似蒸馏中,的相对挥发度。假设 1，说明组分A在萃取相中的相对含量比萃余相中的高，即组分,A、B得到了一定程度的别离，显然值 越大， 值越小，选择性系数 就越大，组,分A、B的别离也就越容易，相应的萃取剂的选择性也就越高；假设 =1，那么由式11-6,可知萃取相和萃余相在脱除溶剂S后将具有相同的组成，并且等于原料液的组成，说明,A、B两组分不能用此萃取剂别离，换言之所选择的萃取剂是不适宜的。萃取剂的选,择性越高，那么完成一定的别离任务，所需的萃取剂用量也就越少，相应的用于回收溶,剂操作的能耗也就越低。 由式11-6可知，当组分B、S完全不互溶时，那么选择性系数趋,于无穷大，显然这是最理想的情况。,11.2.2,萃取剂的选择,2原溶剂B与萃取剂S的互溶度,a组分B与S1互溶度小；b组分B与S1互溶度大,图,11-12,互溶度对萃取操作的影响,如前所述，萃取操作都是在两相区,内进行的，达平衡后均分成两个平衡的,E相和R相。假设将E相脱除溶剂，那么得到,萃取液，根据杠杆规那么，萃取液组成点,必为SE延长线与AB边的交点，显然溶解,度曲线的切线与AB边的交点即为萃取相,脱除溶剂后可能得到的具有最高溶质组,成的萃取液，由图可知，选择与组分B具,有较小互溶度的萃取剂 比 更利于溶,质A的别离。,11.2.2,萃取剂的选择,3 萃取剂回收的难易与经济性,萃取后的E相和R相，通常以蒸馏的方法进行别离。萃取剂回收的难易直接影响萃取操作的费用，从而在很大程度上决定萃取过程的经济性。因此，要求萃取剂S与原料液中的组分的相对挥发度要大，不应形成恒沸物，并且最好是组成低的组分为易挥发组分。假设被萃取的溶质不挥发或挥发度很低时，那么要求S的汽化热要小，以节省能耗。,11.2.2,萃取剂的选择,4 萃取剂的其它物性,为使两相在萃取器中能较快的分层，要求萃取剂与被别离混合物有较大的密度差，特别是对没有外加能量的设备，较大的密度差可加速分层，提高设备的生产能力。 两液相间的界面张力对萃取操作具有重要影响。萃取物系的界面张力较大时，分散相液滴易聚结，有利于分层，但界面张力过大，那么液体不易分散，难以使两相充分混合，反而使萃取效果降低。界面张力过小，虽然液体容易分散，但易产生乳化现象，使两相较难别离，因之，界面张力要适中。常用物系的界面张力数值可从有关文献查取。 溶剂的粘度对别离效果也有重要影响。溶剂的粘度低，有利于两相的混合与分层，也有利于流动与传质，故当萃取剂的粘度较大时，往往参加其它溶剂以降低其粘度。 此外，选择萃取剂时，还应考虑其它因素，如萃取剂应具有化学稳定性和热稳定性，对设备的腐蚀性要小，来源充分，价格较低廉，不易燃易爆等。,通常，很难找到能同时满足上述所有要求的萃取剂，这就需要根据实际情况加以权衡，以保证满足主要要求。,常用公文参考模版,常用公文参考模版,通知,【,指示性通知,】,关于XXXXXX拟采取措施的通知,XXXX主送单位：,根据XXXXXX依据，为了XXXXXX目的主旨，经研究，决定XXXXXX拟采取的措施。现将有关事项通知如下：,一、XXXXXX,二、XXXXXX,通知的具体内容,XXXXXX提出希望和要求,印章,XXXX年X月X日,【,周知性通知,】,关于成立XXXX机构的通知,XXXX主送单位：,为了XXXXXX目的，根据XXXXXX依据，决定成立XXXXXX机构，负责XXXXXX工作。现将有关事项通知如下：,一、XXXX机构的人员组成,XXXXXX。,、XXXX机构的主要职责,XXXXXX。,XXXX机构下设办公室，负责XXXXXX工作,XXXXXX其他需要说明的事项,XXXX年X月X日,常用公文参考模版,通报,【表彰通报?,关于表彰XXX集体或个人的通报,XXXX主送单位：,XXXXXX表彰奖励对象的先进事迹。XXXXXX产生的积极影响和表现出的精神。为了XXXXXX目的，根据XXXXXX依据，经XXXXXX研究，决定对XXX等予以通报表彰。,希望XXXXXX号召向先进学习，提出更高的工作要求和希望。,公章,XXXX年X月X日,【批评通报?,关于XXXXXX问题的通报,XXXX主送单位：,XXXXXX通报XXXX违规违纪的事实和做法。,经查，XXXXXX调查结果。,为了XXXXXX目的，根据XXXXXX依据，经研究，XXXXXX对通报对象的结论和处理意见。,XXXXXX警示教育和杜绝措施。,公章,XXXX年X月X日,常用公文参考模版,通报,【情况通报?,关于XXXXXX情况的通报,XXXX主送单位：,XXXX年X月X日，XXXX单位在XXXX地点发生XXXXXX事故或事件。XXXXXX事故或事件的性质。为XXXXXX目的，进一步加强XXXXXX工作，防止此类事故事件的发生，现将XXXXXX事故事件情况通报如下：,一、XXXXXX事故或事件的原因分析。,二、XXXXXX对有关单位和人员的处理情况。,三、XXXXXX应吸取的教训和拟采取的措施等。,公章,XXXX年X月X日,常用公文参考模版,报告,【,工作报告,】,XXXX单位关于XXXXX工作情况的报告,XXXX主送单位：,根据XXXXXX要求或XXX以来，我们XXXXXX概述工作背景或根本情况，对XXXXXX工作进行了认真总结。现将有关情况报告如下：,一、XXXXXX工作根本情况。,二、XXXXXX主要做法和成绩。,三、XXXXXX存在的问题和拟采取的措施。,四、下一步工作安排和思路。,特此报告。,公章,XXXX年X月X日,【,答复上级询问和交办事项的报告,】,关于XXXXXX有关情况的报告,XXXX主送单位：,根据XXXXXX要求或根据XXX批示精神，或根据传来的?XXXXXX?要求，我们对XXXXXX情况进行了认真研究或我们对XXXXXX问题进行了调查核实。现将有关情况报告如下：,一、XXXXXX事件的过程、原因等,二、XXXXXX经调查核实的情况或处理的依据、结果等。,三、XXXXXX下一步拟采取的措施,特此报告。,公章,XXXX年X月X日,常用公文参考模版请示签报,【请求批准的请示?,XXXX单位关于XXXX事由的请示,XXXX主送单位：,为了XXXXXX目的，根据XXXXXX依据，我单位拟XXXXXX意图主旨。现将有关情况和意见报告如下：,一、XXXXXX根本情况。,二、XXXXXX请示事项的必要性、可行性及其意义。,三、XXXXXX具体方案和请示事项,联系人：XXX， ,妥否，请批示。,【请求解决问题的请示?,XXX单位关于请求协调解决XXXXXX问题的请示,XXXX主送单位：,目前，我公司XXXXXX遇到的问题或困难。为了XXXXXX目的，根据XXXXXX依据，现就XXXXXX意图主旨请示如下：,一、XXXXXX问题的由来。,二、XXXX问题的不利影响。,三、XXXXXX解决问题的积极意义。,四、XXXXXX请示内容，即请求协调解决的问题及解决问题的有关建议。,妥否，请批示。,常用公文参考模版,批复,关于XXXX有关问题的批复,XXXX主送单位：,你公司?关于XXXX的请示?文号收悉。根据XXXXXX依据，经研究，同意你们关于XXXXXX主旨。请你们在XXXXXX工作中切实加强领导，确保XXXXXX。,公章,XXXX年X月X日,关于XXXXXX有关问题的批复,XXXX主送单位：,你公司?关于XXXX的请示?文号收悉。鉴于XXXXXX，根据XXXXXX的有关规定依据，现就XXXXXX主旨有关问题批复如下：,一、原那么同意XXXXXX。,二、XXXXXX具体要求。,请你们XXXXXX提出进一步做好此项工作的要求，以及从长远或整体上提出有关要求。,公章,XXXX年X月X日,常用公文参考模版,会议纪要,XXXXXX会议纪要,XXXX年第XX期,XXXX年X月X日，XXX同志主持召开XXXXXX会议，XXX、XXX等同志领导参加了会议。XXX同志传达了XXXXXX精神，通报了XXXXXX有关工作情况，并作了重要讲话；会议听取了XXX关于XXXX工作情况汇报，讨论了XXXXXX，审议了?XXXXXX?等X项XXXXXX。,会议认为，XXXXXX。,会议强调，XXXXXX。,会议指出，XXXXXX。,会议经过审议，议定以下事项：,XXXXXX例如：会议根据XXXXXX，审议并原那么通过了?XXXXXX?、?XXXXXX?等，并责成XXX根据与会同志提出的修改意见作进一步完善，按程序报批后下发；会议还根据XXXXXX要求，就解决XXXXXX等问题提出了意见,情况汇报写作技巧,【,工作汇报,】,关于XXXXX工作情况的报告,根据XXXXXX要求或XXX以来，我中心XXXXXX概述工作背景或根本情况，对XXXXXX工作进行了认真总结。现将有关情况报告如下：,一、XXXXXX工作根本情况。,二、XXXXXX主要做法和成绩。,三、XXXXXX存在的问题和拟采取的措施。,四、下一步工作安排和思路。,特此报告。,【,会议类情况汇报,】,关于XXXXXX会议情况的报告,XX XX XX XX交代会议背景包括会议目的、会议议题、参加人员情况、领导是否出席并讲话 。,一、会议主要内容,一会议扼要介绍,二领导讲话和要求,三交流情况,四其它,二、下步工作建议和方案,特此报告。,工作协调函写作技巧,【,征求意见函,】,关于征求XXXXX意见的函,XXXX主送单位：,为了XXXXXX目的，根据XXXXXX依据，我们拟XXXXXX或我们研究制订了?XXXXXX?。现就XXXXXX有关问题征求你们意见，请研究提出修改意见，于XXXX年X月X日函告XXXXXX。,联系人：XXX， XXXX。,特此致函，请予函复为盼。,【,答复意见函,】,关于XXXXXX有关意见的复函,XXXX主送单位：,你们?关于征求XXXXXX意见的函?文号收悉。经研究，现就有关意见函复如下：,一、XXXXXX。,二、XXXXXXXX。,特此复函。,