节醛和酮糖类课件

第第3 3节节 醛和酮醛和酮 糖类糖类(2)(2)第3节醛和酮糖类(2)1结结 构构 决决 定定 性性 质质为什么甲醛会对人体有伤害呢为什么甲醛会对人体有伤害呢?结构决定性质为什么甲醛会对人体有伤害呢?2a a(R)HCR CHOH,CO(R)HR CH2,d d+d d-与与与与HH2 2的的的的加成加成加成加成醛、酮的结构醛、酮的结构自身加成自身加成自身加成自身加成与极性试剂的加成与极性试剂的加成与极性试剂的加成与极性试剂的加成Ha(R)HCRCHOH,CO(R)HRCH2,d+d-与3+H-HNi 高温、高压高温、高压ROCHH，（R）HRCO（R）H，1.与氢气的加成与氢气的加成-若加成试剂是若加成试剂是会得到什么产物呢会得到什么产物呢?HCN（还原反应）（还原反应）+H-HNi高温、高压ROCHH，（R）HRCO（R）H，4d d+d d-d d+d d-AB+CO(R )HR,OACB(R )HR,2.与极性试剂的加成与极性试剂的加成d+d-d+d-AB+CO(R)HR,OACB(R)5几种极性试剂的电荷分布几种极性试剂的电荷分布试剂名称试剂名称化学式化学式电荷分布电荷分布 A BA B氢氰酸氢氰酸氨及氨的衍生物氨及氨的衍生物 (以氨为例以氨为例)醇类醇类(以甲醇为例以甲醇为例)NH3HNH2HCNHCN-+-CH3OHHOCH3+-与与乙乙醛醛的的加加成成几种极性试剂的电荷分布试剂名称化学式6乙醛与几种试剂的加成反应过程乙醛与几种试剂的加成反应过程一定条件一定条件CH3OHCH CNCH3COHCN+HCH3COHNH2+HCH3COHOCH3+HCH3OHCH NH2一定条件一定条件CH3OHCH OCH3一定条件一定条件-羟基丙腈羟基丙腈-羟基乙胺羟基乙胺乙醛半缩甲醇乙醛半缩甲醇乙醛与几种试剂的加成反应过程一定条件CH3OHCHCNCH37R,ROC+HCNROCCNHR,HCNCOHRHCN+COHRNaOHd d+d d-NaOH该反应是有机合成中该反应是有机合成中增长增长碳链的方法之一碳链的方法之一 。与氢氰酸的加成与氢氰酸的加成R,ROC+HCNROCCNHR,HCNCOHRHCN+CO8上式也可直接写成：上式也可直接写成：与氨的衍生物加成与氨的衍生物加成上式也可直接写成：与氨的衍生物加成93.醛、酮自身加成醛、酮自身加成OH-CH3OHCH CH2COHCH2COHHCOHCH3CHCH3CHCOHH O2+含含-H的醛发生分子间的加成反应，产的醛发生分子间的加成反应，产物中既有羟基又有物中既有羟基又有醛基醛基这类反应称为这类反应称为羟羟醛缩合醛缩合CH3COHCH2COH+HHd d-d d-d d+d d+羟醛缩合羟醛缩合广泛用于有机合成，可以得到碳链增长的产物；广泛用于有机合成，可以得到碳链增长的产物；生成的生成的双官能团化合物双官能团化合物可进一步作为反应中心可进一步作为反应中心 3.醛、酮自身加成OH-CH3OHCHCH2COHCH2CO10H3+22CCNCCNCCNCCCNCCNCCH2OOOOOOOCOOHHHHHHHHHHHNHNHNHCH2O-CH2OCH2OH2HHH甲醛与蛋白质反应示意图甲醛与蛋白质反应示意图CH2OHH3+22CCNCCNCCNCCCNCCNCCH2OOOOO11HCN+NaOHRCO(R)HNOHCCR(R)H-CH3OHC HCH2CHOCH3COHCH3COH+与氢氰酸加成与氢氰酸加成与氢氰酸加成与氢氰酸加成：自身加成：自身加成：自身加成：自身加成：还能与氨及其衍生物、醇等发生加成反应。还能与氨及其衍生物、醇等发生加成反应。还能与氨及其衍生物、醇等发生加成反应。还能与氨及其衍生物、醇等发生加成反应。羰基的加成反应在有机合成有着重要的用途羰基的加成反应在有机合成有着重要的用途羰基的加成反应在有机合成有着重要的用途羰基的加成反应在有机合成有着重要的用途课堂小结课堂小结 醛、酮的羰基可与下列物质发生加成反应醛、酮的羰基可与下列物质发生加成反应醛、酮的羰基可与下列物质发生加成反应醛、酮的羰基可与下列物质发生加成反应OH 与氢气加成：与氢气加成：与氢气加成：与氢气加成：+H2Ni 高温、高压高温、高压ROCHH，（R）HRCO（R）H增长了两增长了两增长了两增长了两个碳原子个碳原子个碳原子个碳原子增长了增长了增长了增长了一个碳一个碳一个碳一个碳原子原子原子原子双键断裂，异性相吸双键断裂，异性相吸羰基离异，各攀一氢羰基离异，各攀一氢两醛断一，活氢亲氧两醛断一，活氢亲氧HCN+NaOHRCO(R)HNOHCCR(R)H-C12醛酮在有机合成中是非常重要的中间产物醛酮在有机合成中是非常重要的中间产物.下面列下面列出了乙醛和一些有机物的转化关系出了乙醛和一些有机物的转化关系,请将各反应产请将各反应产物的结构简式填入相应的括号中物的结构简式填入相应的括号中甲甲()()H2,CH3CHOHCN乙乙()()自身加成自身加成丙丙()()丁丁()-H2O碳链增长的反应是碳链增长的反应是醛酮在有机合成中是非常重要的中间产物.下面列出了乙醛和一些有13教科书教科书第第85页页1 (1-4)作业作业教科书作业14感感谢谢各各位位老老师师莅莅临临指指导导感谢各位老师莅临指导15醛基中碳氧双键发生加成反应，醛基中碳氧双键发生加成反应，被被H H2 2还原为醇还原为醇 醛基中碳氢键较活泼，能醛基中碳氢键较活泼，能被氧化成相应羧酸被氧化成相应羧酸HCCHOHH二二.氧化反应和还原反应氧化反应和还原反应醛比酮更容易被氧化醛比酮更容易被氧化醛基中碳氧双键发生加成反应，被H2还原为醇醛基中碳氢键较活16氧化反应氧化反应 Ag+NH3H2OAgOH +NH4+AgOH+2 NH3H2O=Ag(NH3)2+OH-+2H2O1.银镜反应银镜反应CH3CHO 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4 2Ag3NH3H2O（银氨溶液）（银氨溶液）氧化反应Ag+NH3H2OAg17（1）试管内壁必须洁净；）试管内壁必须洁净；（2）必须水浴；）必须水浴；（3）加热时不可振荡和摇动试管；）加热时不可振荡和摇动试管；（4）须用新配制的银氨溶液；）须用新配制的银氨溶液；（5）乙醛用量不可太多；）乙醛用量不可太多；（6）实验后，银镜用）实验后，银镜用HNO3浸泡，再用水洗浸泡，再用水洗银镜反应注意事项银镜反应注意事项（1）试管内壁必须洁净；银镜反应注意事项18 Cu2+2OH-=Cu(OH)2CH3CHO+2Cu(OH)2 CH3COOH 2H2OCu2O砖红色砖红色2.与新制的氢氧化铜反应与新制的氢氧化铜反应碱必须过量碱必须过量常用的氧化剂：常用的氧化剂：银氨溶液、新制的银氨溶液、新制的CuCu（OHOH）2 2、O O2 2、酸、酸性性KMnOKMnO4 4溶液、酸性溶液、酸性K K2 2CrCr2 2O O7 7溶液等。溶液等。Cu2+2OH-=Cu(OH)2CH3CHO+219CH3CHO H2 CH3CH2OH催化剂催化剂加加H2还原还原CH3CHO CH3COOH【O】CH3CH2OH【O】CH3CHOH2CH3CH20HCH2CHO+COHHOH-OHCH2CH2CHOHOCH2CCH2OHCH2OHCH2OHOHCH2CCHOCH2OHCH2OHOHCH2CHCHOCH2OHHCHO OH-HCHOOH-H2一定条件一定条件OH-OHCH2CH2CHO醛、酮自身加成反应的应用醛、酮自身加成反应的应用以甲醛和乙醛为原料设计季戊四醇合成路线以甲醛和乙醛为原料设计季戊四醇合成路线HCH2CHO+COHHOH-OHCH2CH2CHOHOCH212 2、由不同的含、由不同的含-H-H的醛酮缩合，哪个出的醛酮缩合，哪个出-H-H，哪个，哪个出羰基？不对称酮发生羟醛缩合反应时，提供哪出羰基？不对称酮发生羟醛缩合反应时，提供哪一側的一側的-H-H参与反应？参与反应？定向的羟醛缩合定向的羟醛缩合1.1.若用不同的醛进行反应，通常选择一种无若用不同的醛进行反应，通常选择一种无-H-H的醛的醛交错羟醛缩合交错羟醛缩合季戊四醇季戊四醇知识拓展知识拓展2、由不同的含-H的醛酮缩合，哪个出-H，哪个出羰基？不22