氮族-元素介绍课件

第十四章第十四章 氮族元素氮族元素14-1 14-1 氮族元素的通性氮族元素的通性14-2 14-2 氮和它的化合物氮和它的化合物14-3 14-3 磷和它的化合物磷和它的化合物14-4 14-4 砷、锑、铋砷、锑、铋14-5 14-5 盐类的热分解盐类的热分解2024/7/42024/7/41 114-1 14-1 氮族元素的通性氮族元素的通性2024/7/42024/7/42 2本族元素特点：本族元素特点：PBi PBi+氧化态的氧化性依次增强，即稳定性减弱；氧化态的氧化性依次增强，即稳定性减弱；+氧化态的还原性依次减弱，即稳定性增强。氧化态的还原性依次减弱，即稳定性增强。H H3 3POPO4 4非常稳定；非常稳定；NaBiONaBiO3 3+Mn+Mn2+2+BiBi（）+MnO+MnO4 4-H H3 3POPO3 3有较强的还原性，有较强的还原性，BiCIBiCI3 3稳定稳定AsAs、SbSb:+1.1.惰性电子惰性电子对效应对效应 同族元素自上而下，低氧同族元素自上而下，低氧化态物质比高氧化态物质稳定的现象。化态物质比高氧化态物质稳定的现象。2024/7/42024/7/43 32.2.电离能电离能元素元素(二）二）LiLiBeBeB BC CN NO OF F电离能电离能(I I1 1)520520 900900 801801 10861086 14021402 13141314 16811681元素（三）元素（三）NaNaMgMgALALSiSiP PS SCLCL电离能电离能(I I1 1)496496 738738 578578787787 10121012 10001000 125112512024/7/42024/7/44 43.3.易形成共价化合物易形成共价化合物 N N、P P半径较小，可形成少数氧化数为半径较小，可形成少数氧化数为-3-3的的固态离子化合物。固态离子化合物。LiLi3 3N;CaN;Ca3 3P P2 2;Mg;Mg3 3N N2 2等，但等，但遇水强烈水解，遇水强烈水解，溶液中无溶液中无N N3-3-，P P3-3-离子。离子。电负性较小的电负性较小的SbSb、BiBi能形成部分氧化数为能形成部分氧化数为+3+3的离子化合物的离子化合物SbSb2 2(SO(SO4 4)3 3;Bi(NO;Bi(NO3 3)3 3.但金属性但金属性很弱，溶液中强烈水解，阳离子是很弱，溶液中强烈水解，阳离子是SbOSbO+，BiOBiO+，无游离的无游离的SbSb3+3+，BiBi3+3+。SbCI SbCI3 3+H+H2 2OOSbOCISbOCI+2HCI+2HCI 2024/7/42024/7/45 514-2 14-2 氮和它的化合物氮和它的化合物一、氮的成键特征和价键结构一、氮的成键特征和价键结构二、氮元素的氧化态二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图吉布斯自由能图三、氮在自然界的分布和单质氮三、氮在自然界的分布和单质氮四、氮的氢化物四、氮的氢化物五、氮的含氧化物五、氮的含氧化物六、氮的卤化物六、氮的卤化物2024/7/42024/7/46 6一、氮的成键特征和价键结构一、氮的成键特征和价键结构2024/7/42024/7/47 7二、氮元素的氧化态二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图吉布斯自由能图三、氮在自然界的分布和单质氮三、氮在自然界的分布和单质氮1 1、自然界分布：、自然界分布：主以单质存在于空气中。主以单质存在于空气中。土壤中含一些铵盐、硝酸盐，也是组成动土壤中含一些铵盐、硝酸盐，也是组成动植物体中蛋白质的重要元素。植物体中蛋白质的重要元素。2 2、结构：、结构：NNNN2024/7/42024/7/48 83 3、性质（非常稳定）、性质（非常稳定）与非金属反应与非金属反应 与金属反应与金属反应A 6Li+NA 6Li+N2 2=2Li=2Li3 3N(N(常温），余不直接作用。常温），余不直接作用。A 3Ca+NA 3Ca+N2 2=Ca=Ca3 3N N2 2 （加热）加热）B B、AI AI 白热条件白热条件 2 2B+NB+N2 2=2BN=2BN（大分子化合物）大分子化合物）2024/7/42024/7/49 94 4、制备、制备工业分馏液态空气：工业分馏液态空气：少量的少量的O O2 2可通过红热的铜可通过红热的铜丝或丝或CrCLCrCL2 2除去，痕量水用除去，痕量水用P P2 2O O5 5吸收。吸收。实验室：实验室：NHNH4 4CLCL（饱和）饱和）+NaNONaNO2 2NHNH4 4NONO2 2+NaCLNaCL NHNH4 4NONO2 2NN2 2+2H+2H2 2O O(NH(NH4 4)2 2CrCr2 2O O7 7=N=N2 2+Cr+Cr2 2O O3 3+4H+4H2 2O(O(火山爆发）火山爆发）8NH 8NH3 3+3Br+3Br2 2(aqaq)=N)=N2 2+6NH+6NH4 4BrBr*2NH2NH3 3+3CuO=N+3CuO=N2 2+3H+3H2 2O+3CuO+3Cu（除除N N2 2中的中的NHNH3 3）化学模拟生物固氮化学模拟生物固氮2024/7/42024/7/41010四、氮的氢化物四、氮的氢化物1 1、氨、氨制备制备工业：工业：实验室：实验室：2 2NHNH4 4 CL+Ca(OH)CL+Ca(OH)2 2=CaCL=CaCL2 2+2NH+2NH3 3+2H+2H2 2O O (NH (NH4 4)2 2SOSO4 4+CaO=CaSO+CaO=CaSO4 4+2NH+2NH3 3+H+H2 2O O氮化物水解：氮化物水解：MgMg3 3N N2 2+6H+6H2 2O=3Mg(OH)O=3Mg(OH)2 2+2NH+2NH3 3*钙在空气中燃烧的产物溶于水，有何现象？钙在空气中燃烧的产物溶于水，有何现象？2024/7/42024/7/41111结构结构 特点：一个特点：一个孤电子对，强极性，易形成孤电子对，强极性，易形成氢键，最低氧化数（氢键，最低氧化数（-3-3）。）。物性物性 同族氢化物中同族氢化物中NHNH3 3具有最高的溶沸点、凝固具有最高的溶沸点、凝固点、熔解热、蒸发热点、熔解热、蒸发热.(?).(?)介电常数大，溶解度大。介电常数大，溶解度大。2024/7/42024/7/41212液氨是良好的极性溶剂液氨是良好的极性溶剂*液氨能溶解碱金属液氨能溶解碱金属、CaCa、SrSr、BaBa等生成兰等生成兰色溶液。将溶液蒸干，就可得到原来的金属。色溶液。将溶液蒸干，就可得到原来的金属。氨合电子氨合电子是金属液氨溶液是金属液氨溶液显兰色的原因，也是它具有显兰色的原因，也是它具有强还原性和导电性的根据。强还原性和导电性的根据。氨合电子氨合电子2024/7/42024/7/41313化性化性A A 加合反应加合反应:NHNH3 3HH2 2O;NHO;NH3 3HH+;Ag(NH;Ag(NH3 3)2 2+;*CaCLCaCL2 28NH8NH3 3;Cu(NH;Cu(NH3 3)4 42+2+B B 取代反应取代反应:NaNHNaNH2 2 Ag Ag2 2NH LiNH Li3 3N N2 2Na+2NHNa+2NH3 3=2NaNH=2NaNH2 2+H+H2 2（623K623K）2024/7/42024/7/41414C C 还原反应还原反应4 4NHNH3 3+3O+3O2 2（纯）纯）=6=6H H2 2O+2NO+2N2 2 空气中不燃烧空气中不燃烧*2 2NHNH3 3+3CL+3CL2 2=6HCL+N=6HCL+N2 2 检验检验CLCL2 2管道是否漏气管道是否漏气*2 2NHNH3 3+3CuO=N+3CuO=N2 2+3Cu+3H+3Cu+3H2 2O O 除除N N2 2中的中的NHNH3 3 用途用途 工业上生产硝酸、铵盐（化肥）、尿素、染料、工业上生产硝酸、铵盐（化肥）、尿素、染料、医药品和塑料等。做冷冻剂和循环制冷剂。医药品和塑料等。做冷冻剂和循环制冷剂。2024/7/42024/7/415152.2.铵盐铵盐r(NHr(NH4 4+)=148pm;r()=148pm;r(RbRb+)=148pm;r(K)=148pm;r(K+)=133pm)=133pm 铵盐在晶型、颜色、溶解度等方面都与相铵盐在晶型、颜色、溶解度等方面都与相应的钾盐、铷盐类似。有相同的沉淀试剂，均应的钾盐、铷盐类似。有相同的沉淀试剂，均为无色晶状化合物，易溶于水，强电解质。为无色晶状化合物，易溶于水，强电解质。易水解易水解 强酸的铵盐水解显酸性强酸的铵盐水解显酸性 热稳定性差热稳定性差 受热易分解受热易分解2024/7/42024/7/41616固态铵盐固态铵盐NHNH3 3+酸（或酸式铵）酸（或酸式铵）挥发酸挥发酸 （H H2 2COCO3 3，HCIHCI）NHNH4 4CI=NHCI=NH3 3+HCI+HCINHNH4 4HCOHCO3 3=NH=NH3 3+CO+CO2 2+H+H2 2O O 难挥发酸难挥发酸 (H H2 2SOSO4 4，H H3 3POPO4 4)（NHNH4 4）2 2SOSO4 4=NH=NH3 3+NH+NH4 4HSOHSO4 4(NH(NH4 4)3 3POPO4 4=3NH=3NH3 3+H+H3 3POPO3 32024/7/42024/7/41717氧化性酸氧化性酸NHNH4 4NONO2 2=N=N2 2+2H+2H2 2O ONHNH4 4NONO3 3=N=N2 2O+2HO+2H2 2O=NO=N2 2+1/2O+1/2O2 2+2H+2H2 2O O 2NH2NH4 4CIOCIO4 4=CI=CI2 2+2O+2O2 2+N+N2 2+4H+4H2 2O O(NH(NH4 4)2 2CrCr2 2O O7 7=N=N2 2+Cr+Cr2 2O O3 3+4H+4H2 2O O2024/7/42024/7/41818鉴定：鉴定：（气室法，红石蕊试纸变蓝）气室法，红石蕊试纸变蓝）除溶液中铵离子：用热的硝酸和盐酸的混除溶液中铵离子：用热的硝酸和盐酸的混合物氧化铵合物氧化铵离子成离子成N N2 2或或NONOx x(还原性还原性NHNH4 4+NHNH3 3）2024/7/42024/7/419193.3.氨的衍生物氨的衍生物 联氨（肼）：联氨（肼）：N N2 2H H4 4 。可看作是可看作是NHNH3 3分子中分子中的一个的一个H H被被-NHNH2 2（氨基）取代的衍生物。氨基）取代的衍生物。物理性质：物理性质：无色可燃性液体，吸湿性强，无色可燃性液体，吸湿性强，在空气中发烟，能与水或酒精无限混合。在空气中发烟，能与水或酒精无限混合。2024/7/42024/7/42020化学性质：化学性质：碱性：碱性：二元弱碱（两孤电子对），碱性二元弱碱（两孤电子对），碱性 N N2 2H H4 4NHNH3 3 N N2 2H H4 4+H+H2 2O=NO=N2 2H H5 5+OH+OH-K K1 1=3.010=3.010-6-6 N N2 2H H5 5+H+H2 2O=NO=N2 2H H6 62+2+OH+OH-K K2 2=7.010=7.010-15-15 常见硫酸盐常见硫酸盐N N2 2H H4 4HH2 2SOSO4 4 ，盐酸盐盐酸盐N N2 2H H4 42HCI2HCI 不稳定性不稳定性 在空气中燃烧并放出大量热。在空气中燃烧并放出大量热。加热即爆炸分解。可作火箭的燃料。加热即爆炸分解。可作火箭的燃料。N N2 2H H4 4（l l）+O+O2 2（g g）=N=N2 2（g g）+2H+2H2 2O O（l)l)2024/7/42024/7/42121 氧化氧化还原还原性（类同性（类同H H2 2O O2 2）酸中主显氧化性（慢）酸中主显氧化性（慢）A A（N N2 2H H5 5+/NH/NH4 4+）=1.27V=1.27V A A（N N2 2H H5 5+/N/N2 2）=-0.23V=-0.23V碱中为强还原剂碱中为强还原剂 B B（N N2 2H H4 4/N/N2 2）=-1.15V=-1.15V 4CuO+N 4CuO+N2 2H H4 4=2Cu=2Cu2 2O+NO+N2 2+2H+2H2 2O O N N2 2H H4 4+2X+2X2 2=4HX+N=4HX+N2 2思考：在硫酸肼中加入少量溴水，有何现象？思考：在硫酸肼中加入少量溴水，有何现象？N N2 2H H6 62+2+2Br+2Br2 2=N=N2 2+4Br+4Br-+6H+6H+现象：溴水褪色，有气体放出。现象：溴水褪色，有气体放出。2024/7/42024/7/42222羟氨：羟氨：NHNH2 2OHOH 纯羟氨是无色固体，不稳定，易溶于水纯羟氨是无色固体，不稳定，易溶于水碱性：碱性：NHNH2 2OH+HOH+H2 2O=NHO=NH3 3OHOH+OH+OH-K K=9.110=9.110-9-9 强度强度 NHNH3 3N N2 2H H4 4NHNH2 2OH OH (?)(?)不稳定性：不稳定性：288288K K以上分解以上分解 3 3NHNH2 2OH=NHOH=NH3 3+N+N2 2+3H+3H2 2O O水溶液及其盐如水溶液及其盐如 NHNH3 3OHCIOHCI，NHNH3 3OHNOOHNO3 3较稳定较稳定(氧化氧化)还原性：还原性：NHNH2 2OH+OH+AgBrAgBr=Ag+1/2N=Ag+1/2N2 2+HBrHBr+H+H2 2O O2024/7/42024/7/42323氢叠氮酸氢叠氮酸 ：无色有刺激性气味的液体无色有刺激性气味的液体,易挥发易挥发.HNHN3 3制法：制法：N N2 2H H4 4+HNO+HNO2 2=2H=2H2 2O+HNO+HN3 3 NaNNaN3 3+H+H2 2SOSO4 4=NaHSO=NaHSO4 4+HN+HN3 3酸性：酸性：Ka=1.810Ka=1.810-5-5 HNHN3 3+NaOHNaOH=NaN=NaN3 3+H+H2 2O O2024/7/42024/7/42424不稳定性：不稳定性：2 2HNHN3 3=3N=3N2 2+H+H2 2 2NaN 2NaN3 3=2Na+3N=2Na+3N2 2 AgAg、CuCu、PbPb、HgHg等盐加热易爆，等盐加热易爆，AgN AgN3 3=Ag+N=Ag+N2 2氧化还原性：氧化还原性：水溶液中歧化水溶液中歧化 HNHN3 3+H+H2 2O=NHO=NH2 2OH+NOH+N2 2 N N3 3-是一个拟卤离子，性质类似于卤离子是一个拟卤离子，性质类似于卤离子 AgN AgN3 3 白色固体，难溶于水。白色固体，难溶于水。2024/7/42024/7/42525四、氮的含氧化合物四、氮的含氧化合物1.1.氧化物氧化物 N N2 2O NO NO NO N2 2O O3 3 NO NO2 2 N N2 2O O4 4 N N2 2O O5 5状态状态 g g l g g sg g l g g s颜色颜色 无无 无无 蓝蓝 棕红棕红 无无 白白 2024/7/42024/7/42626NO NO (CO,N(CO,N2 2O)O)中性氧化物，不成盐氧化物中性氧化物，不成盐氧化物结构：结构：奇分子，有磁性奇分子，有磁性物性：无色有毒气体，微溶于水，但不与水作物性：无色有毒气体，微溶于水，但不与水作用，不助燃。用，不助燃。化性：还原性化性：还原性 2 2NO+ONO+O2 2=2NO=2NO2 2 加合性加合性 FeSOFeSO4 4+NO=+NO=Fe(NO)SOFe(NO)SO4 4 硫酸亚硝酰合铁（硫酸亚硝酰合铁（），棕色溶液，不稳定。），棕色溶液，不稳定。2024/7/42024/7/42727NONO2 2 结构结构:sPsP2 2不等性杂化不等性杂化2 2个个键键1 1个个3 33 3物性：红棕色有特殊臭味的有毒气体，易压缩物性：红棕色有特殊臭味的有毒气体，易压缩成无色成无色N N2 2O O4 4气体。气体。2024/7/42024/7/42828 化性化性:易溶水、碱易溶水、碱 3 3NONO2 2+H+H2 2O=2HNOO=2HNO3 3+NO+NO 2 2NONO2 2+2NaOH=NaNO+2NaOH=NaNO2 2+NaNO+NaNO3 3+H+H2 2O O强氧化性强氧化性 2 2NONO2 2+C=CO+C=CO2 2+2NO+2NO C C、P P、S S等在等在NONO2 2中易起火燃烧。中易起火燃烧。弱还原性弱还原性 MnOMnO4 4-+5NO+5NO2 2+H+H2 2O=MnO=Mn2+2+2H+2H+5NO+5NO3 3-2024/7/42024/7/429292.2.亚硝酸及其盐亚硝酸及其盐HNOHNO2 2的的制备制备HNOHNO2 2的性质的性质 不稳定性：不稳定性：仅存在于冷的稀溶仅存在于冷的稀溶液中，浓缩或加热即分解。液中，浓缩或加热即分解。HNOHNO2 2的结构的结构sPsP2 2杂杂化化2024/7/42024/7/43030 氧化还原性氧化还原性 2 2HNOHNO2 2+2I+2I-+2H+2H+=2NO+I=2NO+I2 2+2H+2H2 2O O 5HNO 5HNO2 2+2MnO+2MnO4 4-+H+H+=5NO=5NO3 3-+2Mn+2Mn2+2+3H+3H2 2O O亚硝酸盐亚硝酸盐 制备：制备：弱酸性弱酸性 K=510K=510-4-4兰色兰色红棕色红棕色NaNONaNO2 2的鉴定反应的鉴定反应2024/7/42024/7/43131 亚硝酸盐的性质亚硝酸盐的性质 稳定性稳定性 A A、AA盐的稳定性较高。盐的稳定性较高。溶解性溶解性 AgNOAgNO2 2浅黄，余一般溶于水。浅黄，余一般溶于水。氧化还原性氧化还原性 NONO2 2-+Fe+Fe2+2+2H+2H+=NO+Fe=NO+Fe3+3+H+H2 2O O NONO2 2-+CI+CI2 2+H+H2 2O=2HO=2H+2CI+2CI-+NO+NO3 3-配位性配位性 K K3 3Co(NOCo(NO2 2)6 6 工业用盐含大量工业用盐含大量NaNONaNO2 2(甜但不咸）甜但不咸）,亚硝亚硝酸盐大量用于染料和有机合成工业，均有毒，酸盐大量用于染料和有机合成工业，均有毒，致癌。肉类加工中常加入硝酸盐和亚硝酸盐做致癌。肉类加工中常加入硝酸盐和亚硝酸盐做发色剂。发色剂。2024/7/42024/7/432323.3.硝酸及其盐硝酸及其盐HNOHNO3 3的制法的制法 工业工业 4 4NHNH3 3+5O+5O2 2=4NO+6H=4NO+6H2 2O 2NO+OO 2NO+O2 2=2NO=2NO2 2 2NO 2NO2 2+H+H2 2O=2HNOO=2HNO3 3+NO+NO 实验室实验室 NaNONaNO3 3+H+H2 2SOSO4 4=NaHSO=NaHSO4 4+HNO+HNO3 3HNOHNO3 3的结构的结构N N：spsp2 23 34 42024/7/42024/7/43333HNOHNO3 3的性质的性质物性：物性：纯酸为无色液体，易溶于水，易挥发。纯酸为无色液体，易溶于水，易挥发。溶解了过多溶解了过多NONO2 2的浓的浓HNOHNO3 3常显黄棕色。常显黄棕色。化性：化性：不稳定不稳定 见光受热易分解见光受热易分解 4 4HNOHNO3 3=2H=2H2 2O+4NOO+4NO2 2+O+O2 2 强酸性强酸性 稀酸在水中全部电离稀酸在水中全部电离 强氧化性强氧化性 HNOHNO3 3作作氧氧化化剂剂，其其还还原原产产物物由由HNOHNO3 3浓浓度度、还原剂活性及反应条件决定还原剂活性及反应条件决定HNOHNO3 3NONO2 2、HNOHNO2 2、NONO、N N2 2O O、N N2 2、NHNH3 3（NHNH4 4+）等等2024/7/42024/7/43434硝酸的氧化性规律硝酸的氧化性规律 非金属中除非金属中除CICI2 2、O O2 2和稀有气体外，都能和稀有气体外，都能与硝酸反应与硝酸反应对应高价氧化物或含氧酸对应高价氧化物或含氧酸+NO NO 3 3C+4HNOC+4HNO3 3=3=3COCO2 2+4NO+2H+4NO+2H2 2O O S+2HNO S+2HNO3 3=H H2 2SOSO4 4+2NO+2NO 3P+5HNO 3P+5HNO3 3+2+2H H2 2O=3HO=3H3 3POPO4 4+5NO+5NO 1010HNOHNO3 3+3I+3I2 2=6HIO=6HIO3 3+10NO+2H+10NO+2H2 2O O2024/7/42024/7/43535活泼金属（活泼金属（ZnZn、MgMg等）等）+HNOHNO3 3可溶性硝酸盐可溶性硝酸盐+NONO2 2（浓酸）浓酸）NO NO（稀酸）稀酸）N N2 2O O（较稀）较稀）NHNH3 3（极稀）极稀）Zn+4HNOZn+4HNO3 3(浓浓)=)=Zn(NOZn(NO3 3)2 2+2NO+2NO2 2+2H+2H2 2O O3Zn+8HNO3Zn+8HNO3 3(稀稀)=3)=3Zn(NOZn(NO3 3)2 2+2NO+4H+2NO+4H2 2O O4Zn+10HNO4Zn+10HNO3 3(较稀，较稀，2 2molmol dmdm-3 3)=4Zn(NO)=4Zn(NO3 3)2 2+N+N2 2O+5HO+5H2 2O O4Zn+10HNO4Zn+10HNO3 3(很稀，很稀，110)=4110)=4Zn(NOZn(NO3 3)2 2+NH+NH4 4NONO3 3+3H+3H2 2O O2024/7/42024/7/43636（3 3）不活泼金属（）不活泼金属（CuCu、AgAg、HgHg等）等）+HNOHNO3 3 可溶性硝酸盐可溶性硝酸盐+NONO（稀酸）稀酸）NONO2 2（浓酸）浓酸）4 4HNOHNO3 3(浓浓)+)+Hg=Hg(NOHg=Hg(NO3 3)2 2+2NO+2NO2 2+2H+2H2 2O O 8 8HNOHNO3 3(稀稀)+6)+6Hg=3HgHg=3Hg2 2(NO(NO3 3)2 2+2NO+4H+2NO+4H2 2O O Cu+4HNOCu+4HNO3 3(浓浓)=)=Cu(NOCu(NO3 3)2 2+2NO+2NO2 2+2H+2H2 2O O 3Cu+8HNO 3Cu+8HNO3 3(稀稀)=3)=3Cu(NOCu(NO3 3)2 2+2NO+4H+2NO+4H2 2O O（4 4）SnSn、SbSb、AsAs、MoMo、U U等金属等金属+HNOHNO3 3 难溶氧化物或其水合物难溶氧化物或其水合物+NONO（NONO2 2）2024/7/42024/7/43737（5 5）FeFe、AIAI、CrCr、NiNi、V V、TiTi等在冷、浓硝等在冷、浓硝 酸中酸中“钝化钝化”（6 6）贵贵金金属属（AuAu、PtPt、IrIr、RhRh、RuRu、NbNb等等）不与硝酸作用，但能溶于王水不与硝酸作用，但能溶于王水 3 3Pt+4HNOPt+4HNO3 3+18HCI=3H+18HCI=3H2 2PtCIPtCI6 6+4NO+4NO+8H+8H2 2O O（7 7）有机物能被氧化成）有机物能被氧化成COCO2 2，表现为硝酸对有表现为硝酸对有机物的腐蚀性和破坏性。机物的腐蚀性和破坏性。思考题思考题 稀硝酸被还原的产物为何不是稀硝酸被还原的产物为何不是NONO2 2？2024/7/42024/7/43838 硝酸盐硝酸盐 NONO3 3-的结构的结构N N：spsp2 24 46 62024/7/42024/7/43939水溶性水溶性：大多为易溶于水的离子晶体，水溶液：大多为易溶于水的离子晶体，水溶液氧化性弱，酸化后氧化性增强。氧化性弱，酸化后氧化性增强。热稳定性：热稳定性：(1)(1)A A、AA及及活活泼泼金金属属的的无无水水硝硝酸酸盐盐受受热热分分解解亚硝酸盐亚硝酸盐+O O2 2 2NaNO 2NaNO3 3=2NaNO=2NaNO2 2+O+O2 2(2)(2)活活性性位位于于镁镁、铜铜间间的的金金属属无无水水硝硝酸酸盐盐受受热热金属氧化物金属氧化物+NONO2 2+O+O2 2 2Pb(NO 2Pb(NO3 3)2 2=2PbO+4NO=2PbO+4NO2 2+O+O2 22024/7/42024/7/44040(3)(3)活性较弱的无水硝酸盐活性较弱的无水硝酸盐 金属单质金属单质+NONO2 2+O+O2 2 2AgNO 2AgNO3 3=2Ag+2NO=2Ag+2NO2 2+O+O2 2(4)(4)带结晶水的硝酸盐加热易水解带结晶水的硝酸盐加热易水解 Mg(NOMg(NO3 3)2 26H6H2 2O=Mg(OH)NOO=Mg(OH)NO3 3+HNO+HNO3 3+5H+5H2 2O O4.4.王水王水浓盐酸：浓硝酸浓盐酸：浓硝酸=3=3：1,1,溶解溶解AuAu、PtPt3Pt+4HNO3Pt+4HNO3 3+18HCI=3H+18HCI=3H2 2PtCIPtCI6 6+4NO+8H+4NO+8H2 2O O2024/7/42024/7/441415.5.氮的卤化物（氮的卤化物（P P669669）NFNF3 3:非常稳定非常稳定NCINCI3 3：黄色液体，易爆炸分解黄色液体，易爆炸分解 NH NH3 3+CI+CI2 2=NCI=NCI3 3+3HCI+3HCI(2NH(2NH3 3+3CI+3CI2 2=6HCI+N=6HCI+N2 2 HCI+NH HCI+NH3 3=NH=NH4 4CICINHNH4 4CI+3CICI+3CI2 2=4HCI+NCI=4HCI+NCI3 3)水解：水解：NCINCI3 3+3H+3H2 2O=NHO=NH3 3+3HOCINH+3HOCINH4 4OCI+2HOCIOCI+2HOCINBrNBr3 3与与NINI3 3均为均为爆炸性固体爆炸性固体NINI3 32024/7/42024/7/44242亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 酸性：酸性：HNOHNO3 3HNOHNO2 2 氧化性：氧化性：HNOHNO2 2HNOHNO3 3 热稳定性：活泼金属热稳定性：活泼金属 MNOMNO2 2MNOMNO3 32024/7/42024/7/4434314-314-3 磷和它的化合物磷和它的化合物一、磷原子的成键特征和价键结构一、磷原子的成键特征和价键结构二、磷元素的氧化态二、磷元素的氧化态-吉布斯自由能图吉布斯自由能图三、磷在自然界的分布和单质磷三、磷在自然界的分布和单质磷四、磷化氢四、磷化氢五、磷的含氧化合物五、磷的含氧化合物六、磷的硫化物六、磷的硫化物七、磷的卤化物七、磷的卤化物2024/7/42024/7/444441.1.离子键离子键NaNa3 3P P、MgMg3 3P P2 2等，易水解，溶液中无等，易水解，溶液中无P P3-3-2.2.共价键共价键P P（+3+3或或-3-3）：）：PHPH4 4+，PCIPCI3 3（P P：spsp3 3）P P（+5+5）：）：PCIPCI5 5 （P P：spsp3 3d d）H H3 3POPO4 4(d-p)(d-p)键（键（P P：spsp3 3）3.3.配位键配位键P P（）,孤对电子孤对电子,空空d d轨道轨道,做配体做配体.PHPH3 3，PRPR3 3P P（），），空空d d轨道，电子对接受体。轨道，电子对接受体。PCIPCI6 6-一、磷原子的成键特征和价键结构一、磷原子的成键特征和价键结构2024/7/42024/7/44545 思考题思考题 PF PF3 3,NH,NH3 3,NF,NF3 3能否与过渡金属形成配合物能否与过渡金属形成配合物?(）二、磷元素的氧化态二、磷元素的氧化态-吉布斯自由能图吉布斯自由能图三、磷在自然界的分布和单质磷三、磷在自然界的分布和单质磷1.1.自然界分布自然界分布:矿物矿物-磷酸钙、氟磷灰石。磷酸钙、氟磷灰石。另存在于细胞、蛋白另存在于细胞、蛋白质、骨骼和牙齿中。质、骨骼和牙齿中。2024/7/42024/7/446462.2.制备制备 2 2CaCa3 3(PO(PO4 4)2 2+6SiO+6SiO2 2+10C=6CaSiO+10C=6CaSiO4 4+10CO+P+10CO+P4 4(g)(g)将生成的将生成的P P4 4气体气体通入水面下冷却，通入水面下冷却，即得到凝即得到凝固的白磷（化学式：固的白磷（化学式：P P4 4）。）。2024/7/42024/7/447473.3.磷的同素异形体及物理性质磷的同素异形体及物理性质 白磷白磷,透明蜡状固体透明蜡状固体,质软质软(用刀切用刀切),),遇光变黄遇光变黄,剧毒剧毒.不溶于水，易溶于不溶于水，易溶于CSCS2 2.着火点着火点4040。红磷红磷,暗红色粉末暗红色粉末,无无毒毒,不溶于水和不溶于水和CSCS2 2，燃点约燃点约400.400.2024/7/42024/7/44848 思考题思考题 白磷和红磷应如何储存、取用。白磷和红磷应如何储存、取用。滤纸自燃滤纸自燃-白磷易溶于白磷易溶于CSCS2 2，着火点低着火点低 玻璃棒点蜡烛玻璃棒点蜡烛-（6060W W灯泡，灯泡，CSCS2 2，蜡烛，蜡烛，玻璃棒，白磷，试管，滴管），如何操作？玻璃棒，白磷，试管，滴管），如何操作？2024/7/42024/7/449494.4.磷的化学性质磷的化学性质白磷活性较高白磷活性较高红磷稳定红磷稳定白白磷磷+氧化剂氧化剂(HNOHNO3 3;CI;CI2 2)H)H3 3POPO4 4，PCIPCI5 5+还原剂还原剂PHPH3 3 P P4 4+H+H2 2PHPH3 3(300(300以上以上)歧化歧化 P P4 4+3KOH+3H+3KOH+3H2 2O=PHO=PH3 3+3KH+3KH2 2POPO2 2 (次磷酸二氢钾次磷酸二氢钾)(膦膦)2024/7/42024/7/45050白磷解毒白磷解毒1111P+15CuSOP+15CuSO4 4+24H+24H2 2O=5CuO=5Cu3 3P(Cu)+6HP(Cu)+6H3 3POPO4 4+15H+15H2 2SOSO4 41.1.膦的结构膦的结构5.5.用途用途烟雾弹或燃烧弹烟雾弹或燃烧弹.工业制磷酸工业制磷酸四、磷化氢四、磷化氢 膦膦-PHPH3 3 ；联膦联膦-P P2 2H H4 4，（，（P P2 2H H）X X等等 2024/7/42024/7/451512.2.膦的制备膦的制备3.3.膦的物理性质膦的物理性质 无色、大蒜臭味，剧毒，水中溶解度很小。无色、大蒜臭味，剧毒，水中溶解度很小。2024/7/42024/7/452524.4.化学性质化学性质 弱碱性弱碱性 K=10K=10-25-25 PHPH3 3(g)+HI(g)=PH(g)+HI(g)=PH4 4I(S)I(S)（易水解）易水解）PHPH4 4I+HI+H2 2O=PHO=PH3 3+H+H3 3O O+I+I-水溶液中不能产生水溶液中不能产生PHPH4 4+，（，（PHPH3 3与与H H+结合力弱）结合力弱）强配位性（强配位性（PHPH3 3NHNH3 3)除孤对电子外除孤对电子外,空的空的d d轨道可接受反馈电子轨道可接受反馈电子,加加强了配离子的稳定性强了配离子的稳定性.2024/7/42024/7/45353 强还原性（强还原性（PHPH3 3NHNH3 3)能从能从CuCu2+2+,Ag,Ag+,Au,Au+等的盐溶液中置换出金属等的盐溶液中置换出金属 PH PH3 3+8CuSO+8CuSO4 4+4H+4H2 2O=4CuO=4Cu2 2SOSO4 4+H+H3 3POPO4 4+4H+4H2 2SOSO4 4 4Cu 4Cu2 2SOSO4 4+PH+PH3 3+4H+4H2 2O=4HO=4H2 2SOSO4 4+H+H3 3POPO4 4+8Cu+8Cu PH PH3 3+2O+2O2 2=H=H3 3POPO4 4（423K423K）（P P2 2H H4 4在常温下呈液态，不稳定，暴露在空气在常温下呈液态，不稳定，暴露在空气中会立即着火）中会立即着火）五、磷的含氧化合物五、磷的含氧化合物1.1.氧化物（氧化物（P P4 4O O6 6，P P4 4O O1010）（P P2 2O O3 3 ，P P2 2O O5 5）2024/7/42024/7/45454制备与结构制备与结构2024/7/42024/7/45555性质：性质：P P4 4O O6 6白色易挥发的蜡状晶体，易溶白色易挥发的蜡状晶体，易溶于水和有机溶剂，有毒。于水和有机溶剂，有毒。P P4 4O O1010白色雪花状晶体，强吸水性。空气白色雪花状晶体，强吸水性。空气中易潮解，是一种最强的干燥剂。中易潮解，是一种最强的干燥剂。2024/7/42024/7/456562.2.磷的含氧酸及其盐磷的含氧酸及其盐正磷酸及其盐正磷酸及其盐H H3 3POPO4 4的结构的结构2024/7/42024/7/45757H H3 3POPO4 4的制备的制备 3 3P+20HNOP+20HNO3 3+8H+8H2 2O=12HO=12H3 3POPO4 4+20NO+20NO2 2 Ca Ca3 3(PO(PO4 4)2 2+3H+3H2 2SOSO4 4=3CaSO=3CaSO4 4+2H+2H3 3POPO4 4H H3 3POPO4 4的性质的性质 纯磷酸为无色晶体，熔点纯磷酸为无色晶体，熔点315.3315.3K K，无固定无固定沸点，易溶于水。市售沸点，易溶于水。市售82%82%粘稠液（？粘稠液（？)H H3 3POPO4 4 无氧化性、难挥发、三元中强酸，有无氧化性、难挥发、三元中强酸，有强配位能力。强配位能力。与许多金属离子形成可溶性配合与许多金属离子形成可溶性配合物。物。H H3 3Fe(POFe(PO4 4)2 2 HFe(HPO HFe(HPO4 4)2 2 H H3 3POPO4 4脱水可形成焦磷酸、三磷酸、偏磷酸等。脱水可形成焦磷酸、三磷酸、偏磷酸等。2024/7/42024/7/45858磷酸盐磷酸盐 水溶性水溶性 磷酸正盐磷酸正盐磷酸一氢盐磷酸一氢盐A A族（族（LiLi除外）、铵盐易除外）、铵盐易溶，余难溶。难溶盐易溶溶，余难溶。难溶盐易溶强酸。强酸。磷酸二氢盐均易溶于水磷酸二氢盐均易溶于水2024/7/42024/7/45959*可溶盐的水解性可溶盐的水解性水解，强碱水解，强碱水解为主，弱碱水解为主，弱碱电离为主，弱酸电离为主，弱酸电离常数电离常数K Ka a 7.610 7.610-3-3 6.3106.310-8-8 4.410 4.410-13-13 水解常数水解常数K Kh h 2.4102.410-2-2 1.6101.610-7-7 1.410 1.410-12-122024/7/42024/7/46060POPO4 43-3-的鉴定的鉴定 PO PO4 43-3-+12MoO+12MoO4 42-2-+3NH+3NH4 4+24H+24H+=(NH=(NH4 4)3 3P(MoP(Mo1212O O4040)6H)6H2 2OO（黄色）黄色）+6+6H H2 2O O思考题：思考题：NaNa3 3POPO4 4NaNa2 2HPOHPO4 4NaHNaH2 2POPO4 4AgNOAgNO3 3AgAg3 3POPO4 4？如析出沉淀，则溶液的酸碱性将如何变化？如析出沉淀，则溶液的酸碱性将如何变化？2024/7/42024/7/46161 焦磷酸焦磷酸(H H4 4P P2 2O O7 7)及其盐及其盐2024/7/42024/7/46262 焦磷酸的性质：焦磷酸的性质：无色玻璃状固体，易溶于水，无色玻璃状固体，易溶于水，冷水中慢慢转化为正磷酸。冷水中慢慢转化为正磷酸。四元中强酸，酸性四元中强酸，酸性 H H3 3POPO4 4 （缩合度越大，缩合度越大，酸性越强）。酸性越强）。焦磷酸盐：焦磷酸盐：碱金属盐、铵盐易溶于水，余碱金属盐、铵盐易溶于水，余难溶于水，但均溶于酸，部分盐可溶于过量的难溶于水，但均溶于酸，部分盐可溶于过量的P P2 2O O7 72-2-中。中。Cu Cu2 2P P2 2O O7 7+P+P2 2O O7 74-4-2Cu(P2Cu(P2 2O O7 7)2-2-灰兰色灰兰色 蓝蓝 2024/7/42024/7/46363 偏磷酸及其盐偏磷酸及其盐偏磷酸通式：（偏磷酸通式：（HPOHPO3 3）X X(X=3(X=3、4 4、5 5、6 6）常见三聚偏磷酸常见三聚偏磷酸(HPOHPO3 3)3 3,四聚偏磷酸四聚偏磷酸(HPOHPO3 3)4 42024/7/42024/7/46464 偏磷酸是硬而透明的玻璃状物质，易溶偏磷酸是硬而透明的玻璃状物质，易溶于水转化为正磷酸。于水转化为正磷酸。碱金属和镁的偏磷酸盐易溶于水，余难碱金属和镁的偏磷酸盐易溶于水，余难溶于水，易溶于溶于水，易溶于HNOHNO3 3、过量偏磷酸、过量碱过量偏磷酸、过量碱金属偏磷酸盐中。金属偏磷酸盐中。2024/7/42024/7/46565 格氏盐：无固定熔点，易溶于水，水溶格氏盐：无固定熔点，易溶于水，水溶液粘度大，能与钙、镁等形成配合物。常用液粘度大，能与钙、镁等形成配合物。常用做软水剂和锅炉、管道去垢剂。做软水剂和锅炉、管道去垢剂。三聚磷酸钠过去常用做合成洗涤剂的助剂三聚磷酸钠过去常用做合成洗涤剂的助剂2024/7/42024/7/46666 亚磷酸（亚磷酸（H H3 3POPO3 3）及其盐及其盐二元中强酸，二元中强酸，K K1 1=5.010=5.010-2-2 ，K K2 2=2.510=2.510-7-7制备：制备：P P4 4O O6 6+6H+6H2 2O O（冷）冷）=4=4H H3 3POPO3 3 PCI PCI3 3+3H+3H2 2O=3HCI+HO=3HCI+H3 3POPO3 32024/7/42024/7/46767 H H3 3POPO3 3+CuSO+CuSO4 4+H+H2 2O=Cu+HO=Cu+H3 3POPO4 4+H+H2 2SOSO4 4 H H3 3POPO3 3+H+H2 2SOSO4 4(浓浓)=)=H H3 3POPO4 4+SO+SO2 2+H+H2 2O O盐盐:NaHNaH2 2POPO3 3;Na;Na2 2HPOHPO3 3,碱金属盐易溶，余难溶碱金属盐易溶，余难溶物理性质：物理性质：纯态为无色固体，熔点纯态为无色固体，熔点346346K K，水中水中溶解度较大。溶解度较大。受热歧化受热歧化 4 4H H3 3POPO3 3=3H=3H3 3POPO4 4+PH+PH3 3强还原性（强还原性（P-HP-H）2024/7/42024/7/46868 次磷酸次磷酸（H H3 3POPO2 2）及其盐及其盐一元中强酸一元中强酸,K=1.010K=1.010-2-22024/7/42024/7/46969制备制备:P P4 4+3KOH+3H+3KOH+3H2 2O=3KHO=3KH2 2POPO2 2+PH+PH3 32P2P4 4+3Ba(OH)+3Ba(OH)2 2+6H+6H2 2O=3Ba(HO=3Ba(H2 2POPO2 2)2 2+2PH+2PH3 3H H2 2SOSO4 4BaSOBaSO4 4+H+H3 3POPO2 2 性质：性质：无色晶状固体，易潮解，所有盐均溶于无色晶状固体，易潮解，所有盐均溶于水。酸、盐均为强还原剂水。酸、盐均为强还原剂,不稳定。不稳定。NiNi2+2+H+H2 2POPO2 2-+H+H2 2O=HPOO=HPO3 32-2-+3H+3H+Ni+Ni（化学镀）化学镀）3H 3H3 3POPO2 2=2H=2H3 3POPO3 3+PH+PH3 3 4H 4H2 2POPO2 2-=P=P2 2O O7 74-4-+PH+PH3 3+H+H2 2O O2024/7/42024/7/47070复杂磷酸盐复杂磷酸盐直链多磷酸盐直链多磷酸盐:焦磷酸盐焦磷酸盐支链多磷酸盐：水解支链多磷酸盐：水解简单盐简单盐+直链多磷酸盐直链多磷酸盐环状聚偏磷酸盐环状聚偏磷酸盐:（MPOMPO3 3）n n六、磷的硫化物（自学）六、磷的硫化物（自学）2024/7/42024/7/47171七、磷的卤化物七、磷的卤化物1.1.PXPX3 3 除除PIPI3 3（红色低熔点固体），其余都是无红色低熔点固体），其余都是无色气体或无色易挥发液体。色气体或无色易挥发液体。PCIPCI3 3：P P为为spsp3 3杂化杂化,三角锥形三角锥形.无色液体无色液体,易水解。易水解。2024/7/42024/7/47272 制备制备:2 2P P（过量）过量）+3+3CICI2 2=2PCI=2PCI3 3 性质性质:PCIPCI3 3+H+H2 2O=HO=H3 3POPO3 3+3HCI+3HCI 2PCI 2PCI3 3+O+O2 2（电火花）电火花）=2=2POCIPOCI3 32.PX2.PX5 5 制备制备:2 2P+5CIP+5CI2 2（过量）过量）=2=2PCIPCI5 5 PCI PCI3 3+CI+CI2 2=PCI=PCI5 5 固体中固体中:含含 PCIPCI4 4+和和 PCIPCI6 6-离子（离子晶体）离子（离子晶体）PCIPCI4 4+：P P为为spsp3 3杂化，正四面体；杂化，正四面体；PCIPCI6 6-：P P为为spsp3 3d d2 2杂化，正八面体。杂化，正八面体。2024/7/42024/7/47373蒸气状态和液体时，蒸气状态和液体时，P P：spsp3 3d d杂化，三角双锥杂化，三角双锥PCIPCI5 5极易水解：极易水解：PCIPCI5 5+H+H2 2O O（不足）不足）=POCIPOCI3 3+2HCI+2HCIPOCIPOCI3 3+3H+3H2 2O=HO=H3 3POPO4 4+3HCI+3HCI，如何验证水解产物？如何验证水解产物？2024/7/42024/7/474743.3.卤氧化磷卤氧化磷P:spP:sp3 3杂化杂化 POCIPOCI3 3是许多是许多金属卤化物的溶剂，也能和金属卤化物的溶剂，也能和许多金属卤化物形成配合物许多金属卤化物形成配合物,易水解。易水解。用途；工业上用于合成磷酸酯（如：一些用途；工业上用于合成磷酸酯（如：一些杀虫农药）。杀虫农药）。2024/7/42024/7/47575磷的含氧酸磷的含氧酸化学式化学式H H3 3POPO4 4H H4 4P P2 2O O7 7(HPOHPO3 3)n nH H3 3POPO3 3H H3 3POPO2 2名称名称(正正)磷酸磷酸焦磷酸焦磷酸偏磷酸偏磷酸亚磷酸亚磷酸次磷酸次磷酸P P氧化数氧化数+5+5+5+5+5+5+3+3+1+1结构结构K K1 17.6107.610-3-33.0103.010-2-25.0105.010-2-21.0101.010-2-2三元中强酸三元中强酸四元中强酸四元中强酸二元中强酸二元中强酸一元中强酸一元中强酸性质性质无氧还性无氧还性强还原性强还原性强还原性强还原性强配位性强配位性配位作用配位作用配位作用配位作用 受热歧化受热歧化易歧化易歧化AgNOAgNO3 3黄黄白白白白蛋白蛋白白白2024/7/42024/7/4767614-4 14-4 砷、锑、铋砷、锑、铋 一、一、砷、锑、铋的成键特征砷、锑、铋的成键特征二、二、砷、锑、铋的单质砷、锑、铋的单质三、砷、锑、铋的氢化物三、砷、锑、铋的氢化物四、砷、锑、铋的氧化物四、砷、锑、铋的氧化物五、砷、锑、铋的三卤化物五、砷、锑、铋的三卤化物六、砷、锑、铋的硫化物六、砷、锑、铋的硫化物2024/7/42024/7/47777一、一、砷、锑、铋的成键特征砷、锑、铋的成键特征 次外层次外层1818电子层结构，较强的极化作用和电子层结构，较强的极化作用和较大的变形性。在性质上与较大的变形性。在性质上与N N、P P差异大，亲硫差异大，亲硫元素，在自然界常以硫化物形式存在。元素，在自然界常以硫化物形式存在。1.1.M M3+3+离子离子:AsAs3+3+SbSb3+3+BiBi3+3+,强酸中后者有少强酸中后者有少量量M M3+3+存在。存在。2.2.共价化合物共价化合物:+3:+3氧化态的多为共价化合物，氧化态的多为共价化合物，M M为为spsp3 3杂化。氧化态杂化。氧化态+5+5的化合物都是共价化合的化合物都是共价化合物，物，BiBi（）非常不稳定，强氧化性。非常不稳定，强氧化性。3.3.配合离子：配合离子：M M3+3+易形成配离子易形成配离子.2024/7/42024/7/47878二、二、砷、锑、铋的单质砷、锑、铋的单质1.1.自然存在：地壳中含量较少，主以硫化物矿自然存在：地壳中含量较少，主以硫化物矿形式存在。雌黄（形式存在。雌黄（AsAs2 2S S3 3）、）、雄黄（雄黄（AsAs4 4S S4 4）、）、辉锑矿（辉锑矿（SbSb2 2S S3 3）、）、辉铋矿（辉铋矿（BiBi2 2S S3 3）等。等。2.2.物性：熔点低，易挥发，物性：熔点低，易挥发，。3.3.化性：常温稳定，不与稀酸作用，能与强氧化性：常温稳定，不与稀酸作用，能与强氧化性酸如：热浓硫酸、硝酸和王水等反应。化性酸如：热浓硫酸、硝酸和王水等反应。在高温可与许多非金属作用。在高温可与许多非金属作用。2024/7/42024/7/47979三、砷、锑、铋的氢化物三、砷、锑、铋的氢化物氢化物氢化物NHNH3 3PHPH3 3AsHAsH3 3SbHSbH3 3BiHBiH3 3熔点熔点/K K195.3195.3 140.5140.5 156.1156.1185.0185.0沸点沸点/K K239.6239.6 185.6185.6 210.5210.5254.6254.6 298.8298.8键角键角()()106.6106.6 93.0893.0891.891.891.391.3气态分子气态分子U U/D D1.441.440.550.550.150.152024/7/42024/7/480801.NH1.NH3 3的溶沸点反常的溶沸点反常-氢键。氢键。2.2.键角依次减小键角依次减小(?)(?)。3.3.碱性依次减弱碱性依次减弱 NBi NBi半径增大，孤对电子吸引质子能力减弱。半径增大，孤对电子吸引质子能力减弱。4.4.稳定性依次递减稳定性依次递减 非金属与氢的电负性差越小，所生成的氢化物越非金属与氢的电负性差越小，所生成的氢化物越不稳定。不稳定。5.5.还原性依次递增还原性依次递增稳定性越小，还原性越大。稳定性越小，还原性越大。2024/7/42024/7/48181AsHAsH3 3(胂）胂）-无色有大蒜味的剧毒气体无色有大蒜味的剧毒气体AsAs2 2O O3 3(砒霜）砒霜）+6+6Zn+6HZn+6H2 2SOSO4 4=2AsH=2AsH3 3+6ZnSO+6ZnSO4 4+3H+3H2 2O O将生成气体导入热玻璃管，在缺氧条件下分解将生成气体导入热玻璃管，在缺氧条件下分解2 2AsHAsH3 3=2As2As+2H+2H2 2马氏试砷法马氏试砷法亮黑色砷镜，可检出亮黑色砷镜，可检出0.0070.007mgAsmgAs5 5NaCIONaCIO+2As+3H+2As+3H2 2O=2HO=2H3 3AsOAsO4 4+5NaCI+5NaCI2024/7/42024/7/48282强还原性：强还原性：2 2AsHAsH3 3+