气相色谱法--课件

第十七章气相色谱法第十七章气相色谱法 是以气体为流动相的色谱方法。是以气体为流动相的色谱方法。一、气相色谱法的分类和特点一、气相色谱法的分类和特点第一节第一节 气相色谱法的分类和一般流程气相色谱法的分类和一般流程2 2、特点：、特点：1 1、分类、分类:(1)(1)分离效能高；分离效能高；(2)(2)高灵敏度；高灵敏度；(3)(3)高选择性；高选择性；(4)(4)简单、快速；简单、快速；(5)(5)应用；广泛；应用；广泛；按分离机制度、固定相聚集状态和操作形式进按分离机制度、固定相聚集状态和操作形式进行分类。行分类。1ppt课件二、气相色谱法的一般流程二、气相色谱法的一般流程气相色谱仪由五个部分组成：1、气路系统2、进样系统3、色谱柱系统4、检测和记录系统5、控制系统2ppt课件一、气液色谱固定相一、气液色谱固定相1、固定液的要求：固定相固定相=固定液固定液+载体载体（一）固定液第二节气相色谱固定相和载气第二节气相色谱固定相和载气2、固定液的分类：（1）按化学结构分类：烃类、聚硅氧烷类、聚乙二醇类和酯类。3ppt课件（2 2）按相对极性分类：）按相对极性分类：罗胥奈德提出用相对极性罗胥奈德提出用相对极性P P来表征固定液的分离特征。来表征固定液的分离特征。P Px x=1001-(q=1001-(q1 1-q-qx x)/(q)/(q1 1-q-q2 2)q=lgtq=lgt，R R苯苯/t/t，R R环已烷环已烷q=lgtq=lgt，R R丁二烯丁二烯/t/t，R R正丁烷正丁烷 规定：规定：，氧二丙腈的相对极性为氧二丙腈的相对极性为100100，角鲨，角鲨烷为烷为0 0，其它固定液极性按下式计算并与它们比较，在，其它固定液极性按下式计算并与它们比较，在0 0100100之间。之间。按相对极性的大小，把固定液分成按相对极性的大小，把固定液分成5 5级。级。4ppt课件3 3、固定液的选择、固定液的选择相似性原则：相似性原则：（1 1）非极性组分：一般选用非极性固定液。）非极性组分：一般选用非极性固定液。（2 2）中等极性组分：选用中等极性固定液。）中等极性组分：选用中等极性固定液。（3 3）极性组分：选用极性固定液。）极性组分：选用极性固定液。（4 4）能形成氢键的组分：选择氢键型固定液。）能形成氢键的组分：选择氢键型固定液。5ppt课件（二）载体（二）载体 载体又称担体，一般是化学惰性的多孔性颗粒。载体又称担体，一般是化学惰性的多孔性颗粒。它为固定液提供一个惰性表面，使其能铺成薄而均它为固定液提供一个惰性表面，使其能铺成薄而均匀的液膜。匀的液膜。1 1、对载体的要求：、对载体的要求：2 2、硅藻土类载体：、硅藻土类载体：（2 2）白色载体：煅烧前在原料中，加入少量的助溶）白色载体：煅烧前在原料中，加入少量的助溶剂，煅烧后使铁生成无色的铁硅酸钠，而使硅藻土呈白剂，煅烧后使铁生成无色的铁硅酸钠，而使硅藻土呈白色。常与极性固定液配伍，用于分离极性组分。色。常与极性固定液配伍，用于分离极性组分。（1 1）红色载体：天然硅藻土煅烧后，其中所含的铁）红色载体：天然硅藻土煅烧后，其中所含的铁形成氧化铁，而使载体呈淡红色故称红色载体。适合涂形成氧化铁，而使载体呈淡红色故称红色载体。适合涂渍非极性固定液，用于非极性组分的分离分析。渍非极性固定液，用于非极性组分的分离分析。6ppt课件就是以适当方法减弱或消除载体表面的吸附活性。就是以适当方法减弱或消除载体表面的吸附活性。（1）酸洗法（）酸洗法（AW）：适用于分析酸性化合物。）：适用于分析酸性化合物。3 3、载体的钝化、载体的钝化（2）碱洗法（）碱洗法（BW）：适用于分析胺类等碱性化合物。）：适用于分析胺类等碱性化合物。（3）硅烷化法：用于分析形成氢键能力较强的化合物。）硅烷化法：用于分析形成氢键能力较强的化合物。7ppt课件二、气固色谱固定相二、气固色谱固定相 气固色谱固定相有吸附剂和高分子多孔微球。气固色谱固定相有吸附剂和高分子多孔微球。吸附剂：石墨化炭黑、硅胶、氧化铝、分子筛等。吸附剂：石墨化炭黑、硅胶、氧化铝、分子筛等。分子筛常用分子筛常用4A4A、5A5A、13X13X，石墨化炭黑、硅胶、氧，石墨化炭黑、硅胶、氧化铝、分子筛等。化铝、分子筛等。高分子多孔微球（高分子多孔微球（GDXGDX）：是一种人工合成的固定）：是一种人工合成的固定相，由苯乙烯或乙基乙烯苯与二乙烯苯交联共聚而成。相，由苯乙烯或乙基乙烯苯与二乙烯苯交联共聚而成。高分子多孔微球使用特点：而高温、峰形对称、无高分子多孔微球使用特点：而高温、峰形对称、无柱流失寿命长、按极性顺序分离化合物，极性大者先出柱流失寿命长、按极性顺序分离化合物，极性大者先出峰。峰。8ppt课件三、载气三、载气 主要有主要有氢气、氦气、氮气、氩气。氢气、氦气、氮气、氩气。气相色谱中用的流动相称为载气，载气的选择和纯气相色谱中用的流动相称为载气，载气的选择和纯化，主要取决于选用的检测器、色谱柱以及分析要求。化，主要取决于选用的检测器、色谱柱以及分析要求。载气的纯度和净化及压力和流量的控制。载气的纯度和净化及压力和流量的控制。9ppt课件 第三节第三节 气相色谱检测器气相色谱检测器 按照对不同类型组分是否具有选择性响应，分为按照对不同类型组分是否具有选择性响应，分为通用型和选择性检测器。通用型和选择性检测器。流动相为气体或有机溶剂，其洗脱能力主要由其极流动相为气体或有机溶剂，其洗脱能力主要由其极性决定。根据检测器输出信号与组分含量间的关系不同性决定。根据检测器输出信号与组分含量间的关系不同分为浓度型和质量型检测器。分为浓度型和质量型检测器。一、检测器的性能指标一、检测器的性能指标 对检测器的要求：灵敏度高、选择性好、噪音低、对检测器的要求：灵敏度高、选择性好、噪音低、稳定性好、线性范围宽、死体积上、响应快。稳定性好、线性范围宽、死体积上、响应快。10ppt课件 对浓度型检测器常用对浓度型检测器常用ScSc表示：为表示：为1ml1ml载气携带载气携带1mg1mg的的某组分通过检测器时产生的电压，单位为某组分通过检测器时产生的电压，单位为mV.ml/mgmV.ml/mg。无样品通过检测器时，由于仪器本身和工作条件等无样品通过检测器时，由于仪器本身和工作条件等的偶然因素引起的基线起伏称为噪声的偶然因素引起的基线起伏称为噪声N N。大小用基线波。大小用基线波动的最大宽度来衡量，单位为动的最大宽度来衡量，单位为mVmV。1 1、灵敏度又称响应值或应答值、灵敏度又称响应值或应答值 对质量型检测器常用对质量型检测器常用SmSm表示：为每秒有表示：为每秒有1g1g的某组分被的某组分被载气携带通过检测器所产生的电压，单位为载气携带通过检测器所产生的电压，单位为mV.s/gmV.s/g。2 2、噪声和漂移、噪声和漂移 漂移漂移d d通常指基线在单位时间内单方向缓慢变化的幅通常指基线在单位时间内单方向缓慢变化的幅值，单位为值，单位为mV/hmV/h。11ppt课件 3 3、检测限、检测限 某组分的峰高恰为噪声的某组分的峰高恰为噪声的2 2倍时，单位时间内载气引倍时，单位时间内载气引入检测器中该组分的质量（入检测器中该组分的质量（g/sg/s）或单位体积载气中所含）或单位体积载气中所含该组分的量（该组分的量（mg/mlmg/ml）称为检测限。）称为检测限。检测限与灵敏度和噪声的关系：检测限与灵敏度和噪声的关系：D=2N/SD=2N/S 实际工作中常用最小检实际工作中常用最小检测量或最小检测浓度表示色测量或最小检测浓度表示色谱分析的灵敏度，最小检测谱分析的灵敏度，最小检测量或最小检测浓度指恰能产量或最小检测浓度指恰能产生生3 3倍噪声信号时的进样量或倍噪声信号时的进样量或进样浓度。进样浓度。12ppt课件二、热导检测器二、热导检测器 热导检测器利用被测组分与载气之间热导率的差异热导检测器利用被测组分与载气之间热导率的差异来检测组分的浓度变化。来检测组分的浓度变化。1 1、结构与检测原理：、结构与检测原理：2 2、使用注意事项、使用注意事项13ppt课件三、氢焰离子化检测器三、氢焰离子化检测器 利用有机物在氢火焰的作用下化学电离而形成离子流，利用有机物在氢火焰的作用下化学电离而形成离子流，借测定离子流强度进行检测。借测定离子流强度进行检测。1 1、结构与检测原理、结构与检测原理2 2、使用注意事项、使用注意事项14ppt课件 四、电子捕获检测器四、电子捕获检测器 电子捕获检测器是一种高选择性、高灵敏度的检测器，电子捕获检测器是一种高选择性、高灵敏度的检测器，它只对含有强电负性元素的物质有响应。它只对含有强电负性元素的物质有响应。1 1、结构和检测原理、结构和检测原理 N N2 2 N N2 2+e+eABAB +e+e AB AB-+E+E 2 2、使用注意事项：、使用注意事项：15ppt课件影响柱效的动力学因素影响柱效的动力学因素:H=A+B/u+CuH=A+B/u+Cu1 1、涡流扩散也称多径扩散项、涡流扩散也称多径扩散项A=2A=2d dp p第四节第四节 分离条件的选择分离条件的选择一、气相色谱速率理论一、气相色谱速率理论2 2、纵向扩散也称分子扩散项、纵向扩散也称分子扩散项B=2B=2D Dm m3 3、传质阻抗项、传质阻抗项Cu=Cu=（C Cg g+C+Cl l)u)uC Cl l=2k/3(1+k)=2k/3(1+k)2 2（d df f/D/Df f)16ppt课件 上述表明，载体的粒度、色谱柱填充的均匀程上述表明，载体的粒度、色谱柱填充的均匀程度、载气的种类和流速、固定液的液膜厚度和柱温度、载气的种类和流速、固定液的液膜厚度和柱温等因素都对柱效产生直接的影响。因此要提高柱效，等因素都对柱效产生直接的影响。因此要提高柱效，必须综合考虑这些因素的影响，并通过实验选择适必须综合考虑这些因素的影响，并通过实验选择适宜的操作条件。宜的操作条件。17ppt课件 二、实验条件的选择二、实验条件的选择 只有组分完全分离（只有组分完全分离（R R1.51.5），才能获得较好），才能获得较好的精密度和准确度。由速率理论可知，要提高相邻的精密度和准确度。由速率理论可知，要提高相邻组分的分离度，固定液、柱温及载气的选择是主要组分的分离度，固定液、柱温及载气的选择是主要考虑的三个方面。考虑的三个方面。r=(n/4).(r=(n/4).(-1)/-1)/kk2 2/(1+k/(1+k2 2)要获得满意的分离度，就要提高要获得满意的分离度，就要提高n,kn,k以及以及1 1、固定相、固定相 k k以及以及取决于试样中各组分的性质和固定相性质，取决于试样中各组分的性质和固定相性质，所以实验选择合适的固定相的分离的关键；另外还要所以实验选择合适的固定相的分离的关键；另外还要考虑固定液的用量要适中。考虑固定液的用量要适中。18ppt课件19ppt课件 2 2、载气流速和种类、载气流速和种类 实际工作中载气的线速度要稍高于最佳线速度，实际工作中载气的线速度要稍高于最佳线速度，使用填充柱时，氮气的最佳实用线速度为使用填充柱时，氮气的最佳实用线速度为10-12cm/s10-12cm/s，氢气为，氢气为15-20cm/s15-20cm/s。H=A+B/u+Cu3、柱温、柱温 选择原则：在使难分离物质对能得到良好的分选择原则：在使难分离物质对能得到良好的分离，分析时间适宜，并且峰形不拖尾的前提下，尽离，分析时间适宜，并且峰形不拖尾的前提下，尽可能采用低柱波温。具体按试样沸点不同而选择。可能采用低柱波温。具体按试样沸点不同而选择。（1 1）对高沸点试样：）对高沸点试样：（2 2）沸点）沸点300的的试样：试样：（3 3）宽沸程（沸程）宽沸程（沸程100）试样：采用程序升温。）试样：采用程序升温。20ppt课件 4 4、柱长、柱长 增加柱长对分离有利，但增加柱长会延长分析增加柱长对分离有利，但增加柱长会延长分析时间，因此在达到一定分离度的条件下应尽可能使时间，因此在达到一定分离度的条件下应尽可能使用短柱。用短柱。5 5、其它条件、其它条件 （1 1）气化室温度：）气化室温度：（2 2）检测室温度：）检测室温度：（3 3）进样时间和时样量：）进样时间和时样量：21ppt课件 三、样品预处理三、样品预处理1 1、分解法：分为水解法和热裂解法、分解法：分为水解法和热裂解法 2 2、衍生化法、衍生化法 利用化学方法制备衍生物，增加组分的挥发性或利用化学方法制备衍生物，增加组分的挥发性或热稳定性，常用的方法有酯化法、硅烷化法、酰化法。热稳定性，常用的方法有酯化法、硅烷化法、酰化法。22ppt课件 第六节第六节 定性与定量分析定性与定量分析一、定性分析方法一、定性分析方法 1 1、对照品对照法、对照品对照法 2 2、利用相对保留值定性、利用相对保留值定性 3 3、利用保留指数定性、利用保留指数定性4 4、基团分类测定法、基团分类测定法 5 5、两谱联用定性、两谱联用定性23ppt课件二、定量分析方法二、定量分析方法 （一）系统适用性试验（一）系统适用性试验 1 1、色谱柱的理论板数、色谱柱的理论板数（n n）用于评价色谱柱的分离效能。用于评价色谱柱的分离效能。2 2、分离度、分离度(R)(R)定量分析中，要求定量分析中，要求R1.5R1.5。n=5.54(tn=5.54(tR R/W/W1/21/2)2 2n=16(tn=16(tR R/W)/W)2 2 用于评价被测组分与相邻共存物或难分离物质用于评价被测组分与相邻共存物或难分离物质之间的分离程度，是衡量色谱系统效能的关键指标。之间的分离程度，是衡量色谱系统效能的关键指标。分离度分离度R=R=（t tR2R2-t-tR1R1）/（W W1 1+W+W2 2）/2/224ppt课件3 3、重复性、重复性 用于评价连续进样中色谱系统响应值的重复性。用于评价连续进样中色谱系统响应值的重复性。外标法：采用峰面积的相对标准偏差应不大于外标法：采用峰面积的相对标准偏差应不大于2.0%2.0%。内标法：计算平均校正因子，其相对标准偏差内标法：计算平均校正因子，其相对标准偏差应不大于应不大于2.0%2.0%。4 4、拖尾因子、拖尾因子(T)(T)用于评价色谱峰的对称性。特别在采用峰高定用于评价色谱峰的对称性。特别在采用峰高定量时，应检查被测组分峰的拖尾因子。应在量时，应检查被测组分峰的拖尾因子。应在0.95-0.95-1.051.05之间。之间。T=WT=W0.050.05/2A=/2A=（A+BA+B）/2A/2A25ppt课件（二）定量校因子（二）定量校因子 1 1、绝对校正因子（、绝对校正因子（f fi i）：）：单位峰面积所代表的物质单位峰面积所代表的物质i i的量。的量。f fi i=m=mi i/A/Ai i 2 2、相对校正因子（、相对校正因子（f fi i）：）：f fi i=f=fi i/f/fs s 重量相对校正因子（重量相对校正因子（f fg g）：）：f fg g=f=fi i/f/fs s =(A=(As sm mi i)/A)/Ai im ms s26ppt课件（三）定量方法（三）定量方法 1 1、归一化法、归一化法 组分组分i i的质量分数等于它的色谱峰面积在总峰面积的质量分数等于它的色谱峰面积在总峰面积中所占的百分比。中所占的百分比。w wi i（%）=2 2、外标法、外标法 100%100%A A1 1f f1 1+A+A2 2 f f2 2+A+A3 3f f3 3 +A+An nf fn nA Ai if fi i外标工作曲线法：外标工作曲线法：外标一点法：对照法或比较法。外标一点法：对照法或比较法。m mi i=A=Ai i(m(mi i)s s/(A/(Ai i )s sc ci i=A=Ai i(c(ci i)s s/(A/(Ai i )s s27ppt课件 3 3、内标法、内标法 （1 1）内标校正因子法：以一定量的纯物质作为内标）内标校正因子法：以一定量的纯物质作为内标物，加入到准确称取的试样中，混匀后进样分析，根据物，加入到准确称取的试样中，混匀后进样分析，根据试样和内标物的重量及在色谱图上相应的峰面积比，求试样和内标物的重量及在色谱图上相应的峰面积比，求出某组分的质量分数。出某组分的质量分数。m mi i=f=fi iA Ai if fi iA Ai im ms s m mi i=f fi iA Ai i f fs sA As s.m.ms sw wi i(%)(%)=m ms s=f=fs sA As sf fs sA As sm m 100%100%(2)(2)内标工作曲线法：根据内标工作曲线法：根据A Ai i/A/As s-c-c求回归方程，由求回归方程，由方程或绘图求得被测组分的质量分数。方程或绘图求得被测组分的质量分数。28ppt课件（3 3）内标对比法：含内标物的对照法）内标对比法：含内标物的对照法=c ci i试样试样 c ci i对照对照（A Ai i/A/As s）试样试样（A Ai i/A/As s）对照对照=c ci i试样试样c ci i对照对照（A Ai i/A/As s）试样试样（A Ai i/A/As s）对照对照内标法对内标物的要求：内标法对内标物的要求：29ppt课件4 4、标准加入法、标准加入法 在供试液中加入一定量被测组分在供试液中加入一定量被测组分i i的对照品，测定的对照品，测定增加对照品后组分增加对照品后组分i i峰面积的增量，计算组分峰面积的增量，计算组分i i的重量。的重量。=m mi im mi iA Ai iA Ai i=m mi im mi iA Ai i/A/Ar rA Ai i/A/Ar r-A-Ai i/A/Ar r30ppt课件第五节第五节 毛细管气相色谱法毛细管气相色谱法 色谱动力学理论，可以把气液色谱填充柱看成一束涂色谱动力学理论，可以把气液色谱填充柱看成一束涂了固定液的毛细管。如果把固定液直接涂在毛细管上，就了固定液的毛细管。如果把固定液直接涂在毛细管上，就制成了毛细管柱产生了毛细管柱色谱。又称开管柱。制成了毛细管柱产生了毛细管柱色谱。又称开管柱。一、毛细管气相色谱法的特点和分类一、毛细管气相色谱法的特点和分类 （一）毛细管气相色谱法的特点（一）毛细管气相色谱法的特点 1 1、分离效能高、分离效能高 2 2、柱渗透性好、柱渗透性好 3 3、柱容量小、柱容量小 4 4、易实现气质联用、易实现气质联用 5 5、应用广大泛、应用广大泛31ppt课件（二）毛细管柱的分类（二）毛细管柱的分类 1 1、涂壁毛细管柱、涂壁毛细管柱按内壁的状态分：按内壁的状态分：3 3、大内径毛细管柱、大内径毛细管柱:内径一般为内径一般为0.53mm.0.53mm.2 2、多孔层毛细管柱、多孔层毛细管柱 3 3、载体涂层毛细管柱、载体涂层毛细管柱 4 4、交联或键合毛细管柱、交联或键合毛细管柱 按毛细管内径分：按毛细管内径分：2 2、小内径毛细管柱、小内径毛细管柱:内径小于内径小于100100m.m.1 1、常见毛细管柱：内径为、常见毛细管柱：内径为0.1-0.35mm.0.1-0.35mm.32ppt课件 二、毛细管气相色谱速率理论和实验条件的选择二、毛细管气相色谱速率理论和实验条件的选择（一）毛细管色谱速率理论方程（一）毛细管色谱速率理论方程 常用载气有氮气、氢气和氦气。安全考虑，多用氮气和氦气。常用载气有氮气、氢气和氦气。安全考虑，多用氮气和氦气。H=B/u+CH=B/u+Cg gu+Cu+Cl lu u(二二)毛细管色谱操作条件的选择毛细管色谱操作条件的选择 1 1、毛细管柱内径：、毛细管柱内径：2 2、载气、载气 H H与柱内半径平方正比，内径越细，柱效越高。目与柱内半径平方正比，内径越细，柱效越高。目前以内径前以内径0.1-0.35mm0.1-0.35mm为主。为主。33ppt课件 液膜厚度增加使柱效下降，需按分析要求确定。液膜厚度增加使柱效下降，需按分析要求确定。3 3、液膜厚度、液膜厚度分离挥发性低、热稳定性差的物质时需用薄液膜柱。分离挥发性低、热稳定性差的物质时需用薄液膜柱。分离挥发性高、保留值小的物质时，要求薄液膜分离挥发性高、保留值小的物质时，要求薄液膜厚度大于厚度大于1 1m m。快速分析时，薄液膜厚度可低至快速分析时，薄液膜厚度可低至0.50.5m m。往往用小。往往用小内径和薄液膜柱内径和薄液膜柱若为了增大柱容量，则采用大口径和厚液膜柱。若为了增大柱容量，则采用大口径和厚液膜柱。34ppt课件三、毛细管气相色谱系统三、毛细管气相色谱系统 与填充柱气谱主要区别是在进样系统增加分流装置和与填充柱气谱主要区别是在进样系统增加分流装置和在柱后增加了尾吹气供气装置。在柱后增加了尾吹气供气装置。毛细管柱的制备过程包括拉制、柱表面处理、固定液的毛细管柱的制备过程包括拉制、柱表面处理、固定液的涂渍等步骤。目前使用的柱一般为商品柱。涂渍等步骤。目前使用的柱一般为商品柱。(一一)毛细管柱的制备毛细管柱的制备 用的最多的毛细管柱是弹性熔融石英毛细管，其吸附用的最多的毛细管柱是弹性熔融石英毛细管，其吸附活性低，在拉制过程中管外面被涂上聚酰亚胺保护层，有活性低，在拉制过程中管外面被涂上聚酰亚胺保护层，有一定的柔性，使用方便。一定的柔性，使用方便。35ppt课件 目前常用的有分流目前常用的有分流/无分流进样器、柱上进样器和程序无分流进样器、柱上进样器和程序升温进样器。升温进样器。(二二)进样系统进样系统 毛细管柱，其容量小，流速低，色谱蜂宽度小中，柱毛细管柱，其容量小，流速低，色谱蜂宽度小中，柱外效应对分离效率和定量结果的准确度影响很大，因此，外效应对分离效率和定量结果的准确度影响很大，因此，进样部分要有特殊的装置。进样部分要有特殊的装置。1 1、分流进样、分流进样 分流进样只要改变操作条件，就可成为无分流进分流进样只要改变操作条件，就可成为无分流进样，所以通称为分流样，所以通称为分流/无分流进样。无分流进样。（1 1）分流进样：进入进样器的载气分成两路，一路作为）分流进样：进入进样器的载气分成两路，一路作为隔垫吹扫气；另一路通过衬管一部分进入毛细管柱，另一部隔垫吹扫气；另一路通过衬管一部分进入毛细管柱，另一部分分流放空分分流放空36ppt课件 （2 2）分流进样的作用：一是控制样品进入色谱）分流进样的作用：一是控制样品进入色谱柱的量；二是保证起始谱带较窄。柱的量；二是保证起始谱带较窄。（3 3）分流比：进样组分的摩尔数与放空的试样）分流比：进样组分的摩尔数与放空的试样组分摩尔数之比称为分流比。一般等于通过色谱柱组分摩尔数之比称为分流比。一般等于通过色谱柱的载气流量与放空流量这之比。的载气流量与放空流量这之比。分流比按具体要求设定，普通毛细管柱分流比通分流比按具体要求设定，普通毛细管柱分流比通常为常为1:201:201:5001:500；对稀释样品、气体样品和大口径；对稀释样品、气体样品和大口径毛细管柱，分流比为毛细管柱，分流比为1:21:21:151:15。（4 4）分流进样的优缺点：）分流进样的优缺点：37ppt课件分流进样的优点：分流进样的优点：操作简单；操作简单；只要色谱柱安装合适，柱外效只要色谱柱安装合适，柱外效应小，柱效高；应小，柱效高；当样品中有难挥发组分时，会留当样品中有难挥发组分时，会留在蒸发室中，不会污染色谱柱。在蒸发室中，不会污染色谱柱。（4 4）分流进样的优缺点：）分流进样的优缺点：分流进样的缺点：分流进样的缺点：对宽沸程试样易产生非线性分流，使样品失对宽沸程试样易产生非线性分流，使样品失真；真；载气消耗大；载气消耗大；热稳定性差的试样易发生热热稳定性差的试样易发生热分解。分解。38ppt课件 2 2、无分流进样：、无分流进样：指试样注入进样器后全部迁移进入毛细管柱进行分指试样注入进样器后全部迁移进入毛细管柱进行分析，适用于痕量分析。析，适用于痕量分析。无分流进样可在分流器上实现：进样时关闭放空阀此无分流进样可在分流器上实现：进样时关闭放空阀此时载气把试样组分带入色谱柱，经过时载气把试样组分带入色谱柱，经过303080s80s，打开放空阀，打开放空阀，把残余试样组分放空，同时色谱炉开始程序升温进行分析。把残余试样组分放空，同时色谱炉开始程序升温进行分析。无分流进样注意事项：无分流进样注意事项：多用于稀样品，使用的溶剂应与试样极性匹配，否多用于稀样品，使用的溶剂应与试样极性匹配，否则谱带展宽；则谱带展宽；程序升温起始温度要低于溶剂沸点，使程序升温起始温度要低于溶剂沸点，使试样在柱头冷聚，使进样峰变窄，如试样组分沸点高，则试样在柱头冷聚，使进样峰变窄，如试样组分沸点高，则起始温度可高于溶剂沸点；起始温度可高于溶剂沸点；由于溶剂量大，应尽量用耐由于溶剂量大，应尽量用耐溶剂冲洗的交联毛细管柱。溶剂冲洗的交联毛细管柱。39ppt课件（三）顶空气相色谱分析（三）顶空气相色谱分析 是顶空分析技术与气相色谱法的联用方法，可以看成是顶空分析技术与气相色谱法的联用方法，可以看成是气相色谱的样品前处理技术。指取样品基质（固体和液是气相色谱的样品前处理技术。指取样品基质（固体和液体）上方的气相部分进行分析，也称之为液上气相色谱分体）上方的气相部分进行分析，也称之为液上气相色谱分析。析。含有挥发性组分的样品溶液置于密闭的样品瓶中，并恒含有挥发性组分的样品溶液置于密闭的样品瓶中，并恒温一定时间后，挥发性组分在气液两相间达到平衡时，供试温一定时间后，挥发性组分在气液两相间达到平衡时，供试液中被测组分浓度与其上方气相中的浓度成正比。取上方气液中被测组分浓度与其上方气相中的浓度成正比。取上方气体进行气相色谱分析，根据气液平衡关系计算出供试液中被体进行气相色谱分析，根据气液平衡关系计算出供试液中被测组分的浓度。测组分的浓度。1 1、基本原理、基本原理分析过程包括：加热平衡、取样、进样和气相色谱分析。分析过程包括：加热平衡、取样、进样和气相色谱分析。40ppt课件 主要包括样品瓶、恒温装置和取样装置。主要包括样品瓶、恒温装置和取样装置。2 2、顶空进样装置、顶空进样装置 取样进样装置由取样针、定量环、转移管等组成，将取样进样装置由取样针、定量环、转移管等组成，将供试液上方的气体定量注入气相色谱仪的进样口。供试液上方的气体定量注入气相色谱仪的进样口。3 3、注意事项、注意事项 样品瓶中所加供试液不得太多。；样品瓶中所加供试液不得太多。；用于药物中有用于药物中有机残留检测时，水溶性药物用水溶解制成供试液，水不溶机残留检测时，水溶性药物用水溶解制成供试液，水不溶药物用二甲亚砜或其它适宜溶剂溶解，所用溶剂不得干扰药物用二甲亚砜或其它适宜溶剂溶解，所用溶剂不得干扰被测溶剂；被测溶剂；供试液顶空平衡时间为供试液顶空平衡时间为30304545分钟使两相有分钟使两相有足够时间达到平衡足够时间达到平衡;对照品溶液和供试品溶液的基质差对照品溶液和供试品溶液的基质差异可能影响定量准确性异可能影响定量准确性,可用标准加入法消除可用标准加入法消除.41ppt课件