气相色谱仪基础知识培训课件

气相色谱仪基础课程.气相色谱仪基础课程气相色谱仪基础课程.1一、一、气相色气相色谱谱基基础1.色色谱原理原理2.气相色气相色谱系系统3.色色谱基本理基本理论4.载气气5.进样进样口口6.色色谱谱柱柱7.检测检测器器8.定量分析方法定量分析方法.一、气相色谱基础色谱原理一、气相色谱基础色谱原理.1.色色谱原理原理p根据根据样品各品各组分在流分在流动相和固定相中的分配情况不同相和固定相中的分配情况不同来来进行分离。行分离。p一些一些组分与固定相作用分与固定相作用较强，故，故较慢流出色慢流出色谱柱，从柱，从而得以分离。而得以分离。.1.色谱原理根据样品各组分在流动相和固定相中的分配情况不同色谱原理根据样品各组分在流动相和固定相中的分配情况不同样品品组分分离示意分分离示意图.样品组分分离示意图样品组分分离示意图.2.气相色气相色谱系系统.2.气相色谱系统气相色谱系统.v 色色谱图p检测信号和信号和时间的关系的关系图p不同的色不同的色谱峰峰对应相相应的的组分分p可以得到相可以得到相应组分的保留分的保留时间和峰面和峰面积信息。信息。p保留保留时间 定性分析定性分析 峰面峰面积 定量分析定量分析3.气相色谱理论CH4.色谱图检测信号和时间的关系图色谱图检测信号和时间的关系图3.气相色谱理论气相色谱理论CH4.基本基本术语 保留保留时间时间（Retention time)：组组份从份从进样进样到出到出现现最大最大值值所需要的所需要的时间时间，tR死死时间时间(dead time):不被固定相滞留的不被固定相滞留的组组份，从份，从进样进样到出峰最大到出峰最大值值所需要的所需要的时间时间，t0峰高（峰高（Peak Height)从峰最大从峰最大值到峰底的距离到峰底的距离,峰面峰面积（Peak Area)峰与峰底之峰与峰底之间的面的面积.基本术语基本术语.分离度（分离度（Resolution)两个相两个相邻峰的分离程峰的分离程度。以两个度。以两个组份保留份保留值之差与其平均半峰之差与其平均半峰宽值的比来表示的比来表示：当当R=1 时时，有，有5的重叠；的重叠；当当R=1.5时时，分离程度，分离程度为为99.7%，可，可视为视为基基线线分离分离 毛毛细管管色色谱谱柱柱比填充比填充柱柱有更高的分辨率有更高的分辨率.分离度（分离度（Resolution)当当R=1 时，有时，有5的重叠的重叠例如，图示中塔板数为3.塔板理论柱柱效能（效能（Column Efficiency)p峰展峰展宽的度量的度量.p以塔板数来表示以塔板数来表示p类似蒸似蒸馏中的气液平衡中的气液平衡.例如，图示中塔板数为例如，图示中塔板数为3.塔板理论柱效能（塔板理论柱效能（Column Eff峰的形状p理想的峰型是高斯曲理想的峰型是高斯曲线.p分子的理分子的理论统计学分布学分布.峰的形状理想的峰型是高斯曲线峰的形状理想的峰型是高斯曲线.A.A.涡流扩散(不同路径的影响).取决于色谱柱大小、形状和填充的好坏 毛细管柱可忽略该项影响影响色色谱谱柱柱效率的因素效率的因素.A.涡流扩散涡流扩散(不同路径的影响不同路径的影响).取决于色谱柱大小、取决于色谱柱大小、B.纵向扩散.气相中分子的扩散 主要决定于气体流速.B.纵向扩散纵向扩散.气相中分子的扩散气相中分子的扩散.C.传质阻力.样品组分从气相到液相容易.主要取决于气体的流速和固定相量的多少。.C.传质阻力传质阻力.样品组分从气相到液相容易样品组分从气相到液相容易.综合上述三个峰展宽的因数 HEPT:理论塔板高度(Height Equivalent to a Theoretical Plate)：HETP=A+B/+C 这里：A=涡流扩散 B=纵向扩散 C=传质阻力 =载气的线流量 低的 HETP=高的色谱柱效率 如果已知有效塔板数，则可计算：Neff=Lcol/HETP著名的范德母特（著名的范德母特（Van Deemter）方程方程.综合上述三个峰展宽的因数综合上述三个峰展宽的因数HETP=A+B/由该图可以得到最佳的线速度 对于毛细管柱可忽略A项（涡流扩散），一般对于毛细管线速度为30-60 cm/sec。Van Deemter 图.由该图可以得到最佳的线速度由该图可以得到最佳的线速度Van Deemter 图图.N2,变化最大,可得到最低的HETP.H2 和 He 曲线较平坦，即使较高的流速下也能得到较低的HETP所以即使在较高的分析速度时，也可以得到较好的分离度.4.载气气对Van Deemter图的影响的影响常用毛细管柱的最佳载气流量.N2,变化最大变化最大,可得到最低的可得到最低的HETP.4.载气对载气对v 气体气体作用：作用：1）载气：作气：作为色色谱的流的流动相相2）检测器的工作气体。器的工作气体。载气：气：p惰性：惰性：He,Ar,N2,H2.p根据根据检测检测器器,价格及方便程度来决定价格及方便程度来决定p采用采用压力力调节器以器以获得恒定的得恒定的仪器器输入入压力力p控制流量来得到恒定的流速控制流量来得到恒定的流速.气体气体作用：作用：.气体的类型由检测器决定.气体要求色谱级的高纯气体，99.999%过滤系统:除氧.活性炭除碳氢化合物。分子筛除水气体的供气体的供应和控制和控制载气推荐采用H2、He:1)分离度好2)对TCD灵敏度最高，而且可保护W丝3)注意安全问题.气体的类型由检测器决定气体的类型由检测器决定.过滤系统过滤系统:气体的供应和控制载气推荐气体的供应和控制载气推荐 两级的气体压力调节器.低压端可从0到100 psig.注意：不要用不干净的管路气体气体进口及口及连接接如果管线太长，应适当增加输出压力.两级的气体压力调节器两级的气体压力调节器.气体进口及连接如果管线太长，应适当增气体进口及连接如果管线太长，应适当增气体气体进口及口及连接接（续）.气体进口及连接气体进口及连接（续）（续）.5、进样进样口口p作用：作用：样品品进样和汽化和汽化.p要求：精度和重要求：精度和重现性性p根据根据样品的性品的性质选择进样技技术.5、进样口作用：样品进样和汽化进样口作用：样品进样和汽化.p填充柱填充柱进样进样口口柱上柱上进样进样(On Column)快速气化（快速气化（Flash-vaporization）p毛毛细细管柱管柱进样进样口口分流分流/不分流不分流进样进样分流分流分流分流进样规则进样规则不分流不分流进样进样的的规则规则.填充柱进样口填充柱进样口.填充柱填充柱进样进样口口p柱上柱上进样进样(On Column)p快速气化（快速气化（Flash-vaporization）柱上柱上进样进样(On column)p液体液体样样品直接注射品直接注射进进柱柱头头上上p消除了气化消除了气化时样时样品品损损失。失。p消除了消除了传输过传输过程中从程中从进样进样口到色口到色谱谱柱之柱之间间的的样样品品损损失。失。p可用于可用于热热不不稳稳定物定物质质的分析。的分析。p定量分析精度好。定量分析精度好。p最好用于干最好用于干净净稀稀释释的的样样品品。.填充柱进样口柱上进样填充柱进样口柱上进样(On Column).快速气化（快速气化（Flash-vaporization）p对对于于浓浓度度较较高或高或较脏较脏的的样样品品。p色色谱谱柱柱连连接在接在进样进样口底部。口底部。p色色谱谱柱完全填充柱完全填充。p样样品在玻璃内品在玻璃内衬衬中气化中气化p进样进样口至少高于柱温箱口至少高于柱温箱50 C。p能能够够用于大口用于大口径径的毛的毛细细管管。.快速气化（快速气化（Flash-vaporization）对于浓度较高）对于浓度较高.25.毛毛细管管进样p只需要少的只需要少的进样量量需要特需要特别的的进样技技术分流分流/不分流不分流/柱上柱上进样p载气流量小气流量小p需要特需要特别的硬件的硬件隔隔垫吹吹扫分流装置分流装置压力、流量力、流量调节.毛细管进样只需要少的进样量毛细管进样只需要少的进样量.毛毛细细管柱管柱进样进样口口要求不同的硬件和技要求不同的硬件和技术术。直接直接进样进样.分流分流/不分流不分流进样进样.柱上柱上进样进样直接直接进样进样p-(柱上柱上进样进样或快速气化或快速气化)p只用于大口径只用于大口径(0.53 mm 内径内径).p将注射器中的将注射器中的样样品全部送入到色品全部送入到色谱谱柱柱.p允允许缓许缓慢注入慢注入较较大体大体积积的稀的稀释样释样品品(2 L)。p相相对对低的低的进样进样口温度口温度。.毛细管柱进样口要求不同的硬件和技术。毛细管柱进样口要求不同的硬件和技术。.分流分流/不分流不分流进样进样p用于毛用于毛细细管柱管柱0.1 mm to 0.53 mm ID.p可可选选用分流用分流/不分流不分流进样进样(split/splitless.)分流分流(split)p允允许样许样品中的代表部分品中的代表部分进进入到色入到色谱谱柱中。柱中。p当被当被测测物物浓浓度度较较高高时时。不分流不分流(splitless)p类类似于直接似于直接进样进样.p样样品中品中绝绝大部分大部分进进入到色入到色谱谱柱中。柱中。.分流分流/不分流进样用于毛细管柱不分流进样用于毛细管柱0.1 mm to 0.53 m分流分流p均匀气化的均匀气化的样样品通品通过过分流点分流点(柱尖端柱尖端Colomn tip).p样样品在玻璃品在玻璃衬衬管气化管气化p要求：要求：将将样样品中具有代表性的品中具有代表性的样样品注入到色品注入到色谱谱柱中。柱中。可重可重现现的分流比的分流比p缺点缺点可能会有可能会有进样进样歧歧视现视现象。象。对宽对宽沸程的沸程的样样品易品易产产生非生非线线性分流，使性分流，使样样品失真品失真不适于高不适于高纯纯度物度物质质和痕量和痕量组组分分(60 米米),内径内径较细较细.p 所有材料均要求化学及所有材料均要求化学及热热性性质稳质稳定定.热稳热稳定性定性-分析分析时时所使用的温度不所使用的温度不应应致使色致使色谱谱柱材柱材质质受到破坏受到破坏 化学化学稳稳定性定性-在一定温度下，色在一定温度下，色谱谱柱材柱材质质不受分析物的影响不受分析物的影响p注意：用色注意：用色谱级谱级、干、干净净的材料的材料。.色谱柱材料和结构填充柱色谱柱材料和结构填充柱.填充柱填充柱玻璃、特氟玻璃、特氟珑珑及不及不锈钢锈钢材材质质(惰性惰性).填充柱中填有固态载体，上面涂有液态固定相，用于气液色谱（GLC）或直接填充多孔固体，用于气固色谱（GSC）.填充柱尺寸填充柱尺寸.填充柱填充柱中填有固态载体，上面涂有液态固定相，用于气液色谱填充柱填充柱中填有固态载体，上面涂有液态固定相，用于气液色谱固固态载态载体体p是液是液态态固定相附着的固定相附着的载载体体p增加与增加与样样品接触的表面品接触的表面积积。p细细小、均匀、多孔小、均匀、多孔。p大部分采用硅土大部分采用硅土.p标标准大小准大小颗颗粒粒.直径大小与目号的关系直径大小与目号的关系例如例如:80/100目表明所有的颗粒将通过 80目筛但不通过 100目筛.80目筛是指筛网每英寸有80根标准直径的网线。.固态载体是液态固定相附着的载体直径大小与目号的关系例如固态载体是液态固定相附着的载体直径大小与目号的关系例如:8毛毛细细管柱管柱p不不锈钢锈钢 玻璃玻璃 熔融硅熔融硅.p柔柔韧韧性及机械性及机械强强度均度均较较好好p惰性惰性p内径：内径：0.05-0.80 mm.p长长度：可大于度：可大于100 m,普通一般普通一般为为30 m。p外外层为层为聚聚酰亚酰亚胺，可修胺，可修补补柱子缺陷并且增加柱子缺陷并且增加强强度度。p柱子内表面柱子内表面进进行硅行硅烷烷化化处处理理。p内壁涂有固定相内壁涂有固定相.毛细管柱不锈钢毛细管柱不锈钢 玻璃玻璃 熔融硅熔融硅.毛细管柱截面图毛毛细细管柱管柱WCOT-内表面涂有很薄的固定相.PLOT 内表面涂有多孔的固体层或吸附剂SCOT 内表面先涂固态载体，然后再涂上固定相。.毛细管柱截面图毛细管柱毛细管柱截面图毛细管柱.色色谱谱柱柱参数参数柱柱长长、内径内径、涂膜厚度涂膜厚度色色谱谱柱柱长长度度 柱柱长长度只有大的度只有大的变变化才会影响分辨率化才会影响分辨率。填充柱一般填充柱一般为为2-3 米米.毛毛细细管柱可以根据需要管柱可以根据需要进进行裁剪行裁剪。色色谱谱柱内径柱内径填充柱固定填充柱固定为为2 mm。毛毛细细管柱的内径可从管柱的内径可从0.10-0.8 mm.内径的大小将影响到色内径的大小将影响到色谱谱柱的效率、保留柱的效率、保留时间时间和和柱容量柱容量.较较小的内径有小的内径有较较小的流失和小的流失和较较小的柱容量小的柱容量.色谱柱参数柱长、内径、涂膜厚度色谱柱参数柱长、内径、涂膜厚度.毛毛细细管柱内径管柱内径0.25mm：用于分流用于分流/不分流不分流进样进样，前提是被，前提是被测测物不会物不会过载过载。0.32mm：用于分流用于分流/不分流不分流进样进样，允，允许较许较高高浓浓度的分析物。度的分析物。0.53mm：如果想取代填充柱，并且被如果想取代填充柱，并且被测测物少于物少于30种。种。典型的毛细管柱特点.毛细管柱内径毛细管柱内径0.25mm：用于分流：用于分流/不分流进样，前提是被测物不分流进样，前提是被测物涂膜厚度涂膜厚度p固定相的固定相的总总量量.p影响保留影响保留时间时间和容量和容量。p较较厚的涂厚的涂层层会延会延长长保留保留时间时间和增加柱容量和增加柱容量。p薄的涂薄的涂层层用于高沸点的分析物用于高沸点的分析物。p标标准的毛准的毛细细管柱一般管柱一般为为0.25 m.p0.53 mm内径的毛内径的毛细细管柱一般管柱一般为为1.0-1.5 m.p填充柱一般填充柱一般 10 m.涂膜厚度固定相的总量涂膜厚度固定相的总量.柱容量柱容量柱容量是指色柱容量是指色谱谱峰没有明峰没有明显变显变形，形，样样品能品能够进够进入到色入到色谱谱柱中柱中的最大允的最大允许许量。量。以下因素可增加柱容量以下因素可增加柱容量:膜厚膜厚(df).温度温度.内径内径(ID).固定相的固定相的选择选择性性.如果如果过载过载，可，可导导致致:峰峰变宽变宽.不不对对称称.拖尾或前伸峰拖尾或前伸峰.柱容量柱容量是指色谱峰没有明显变形，样品能够进入到色谱柱中的柱容量柱容量是指色谱峰没有明显变形，样品能够进入到色谱柱中的色色谱谱柱中固定相流失柱中固定相流失柱流失可以从柱流失可以从检测检测器的背景信号中器的背景信号中观观察到：察到：柱流失是由于固定相遭到破坏而柱流失是由于固定相遭到破坏而导导致的致的。柱流失随着膜厚、柱内径、柱流失随着膜厚、柱内径、长长度和温度的增加而增加度和温度的增加而增加。极性柱有极性柱有较较高的柱流失高的柱流失。柱子柱子损损坏或退化，柱流失可能会增加坏或退化，柱流失可能会增加。避免使用避免使用强强酸或酸或强强碱碱按照制造商推荐的温度按照制造商推荐的温度限制使用限制使用.色谱柱中固定相流失柱流失可以从检测器的背景信号中观察到：色谱柱中固定相流失柱流失可以从检测器的背景信号中观察到：.p确保确保载载气流气流过过毛毛细细管柱管柱15-30分分钟钟.p缓缓慢程序升温慢程序升温(5/min)到老化温度。到老化温度。p最初老化温度最初老化温度 4 hours.p如果柱子受到如果柱子受到污污染染,可在推荐的最高色可在推荐的最高色谱谱柱温度低柱温度低20 C的条件下，老的条件下，老化柱子。化柱子。p一般推荐的老化温度一般推荐的老化温度为为：Tcond=Tmax/2 -Tapp/2 +Tappp 这这里里:p Tcond=老化温度老化温度p Tmax =色色谱谱柱推荐采用的最高温度柱推荐采用的最高温度p Tapp=应应用中使用的最高温度用中使用的最高温度p在老化柱子在老化柱子时时，一定不要将毛，一定不要将毛细细管接在管接在检测检测器上。器上。应应将那一端放空，将那一端放空，同同时时将将检测检测器用器用闷头闷头堵上。如果是堵上。如果是FID,容容许许接在上面，但接在上面，但应该应该将将检测检测器温度升上去。器温度升上去。色色谱谱柱老化柱老化.确保载气流过毛细管柱确保载气流过毛细管柱15-30分钟分钟.色谱柱老化色谱柱老化.温度限制温度限制恒温最高允恒温最高允许许温度温度:恒温操作的最高允恒温操作的最高允许许温度温度程序升温最高允程序升温最高允许许温度：短期允温度：短期允许许的最高温的最高温度，一般比恒温允度，一般比恒温允许许的最高温度高的最高温度高20C。当柱子遭受当柱子遭受热热破坏，可以看到破坏，可以看到严严重的峰拖尾重的峰拖尾和柱流失和柱流失。.温度限制恒温最高允许温度温度限制恒温最高允许温度:恒温操作的最高允许温度恒温操作的最高允许温度.固固态态固定相固定相p气固色气固色谱谱（GSC）最常用于气体最常用于气体样样品的分析。品的分析。p采用的固定相可以是分子采用的固定相可以是分子筛筛和氧化和氧化铝铝p固固态态吸附点少，不会吸附点少，不会导导致拖尾。致拖尾。p无液无液态态固定相固定相导导致的柱拖尾。致的柱拖尾。.固态固定相气固色谱（固态固定相气固色谱（GSC）最常用于气体样品的分析。）最常用于气体样品的分析。.液体固定相液体固定相p固定相决定了色固定相决定了色谱谱柱的柱的选择选择性。性。p有数百种固定相，尤其是填充柱有数百种固定相，尤其是填充柱.p许许多固定相有多种商品名多固定相有多种商品名。p毛毛细细管柱的固定相管柱的固定相选择较简单选择较简单。p“相似相溶原理相似相溶原理”p-用极性固定相分析极性物用极性固定相分析极性物质质。p-用非极性固定相分析非极性物用非极性固定相分析非极性物质质.p极性表明了分子中极性表明了分子中电电荷的分配情况荷的分配情况。.液体固定相固定相决定了色谱柱的选择性。液体固定相固定相决定了色谱柱的选择性。.硅氧硅氧烷结烷结构构固定相取代.硅氧烷结构固定相取代硅氧烷结构固定相取代.液液态态固定相的固定相的选择选择p根据极性根据极性选择选择固定相。固定相。p非极性柱分离弱极性物非极性柱分离弱极性物质质能得到能得到较较好的分离好的分离。p对对于普通的于普通的GC使用使用,常用到如常用到如VA-5这样这样的弱极性柱。的弱极性柱。p避免固定相中避免固定相中带带有有检测检测器能器能够检测够检测的成分。的成分。p用聚乙二用聚乙二烯烯乙二醇固定相来分析乙二醇固定相来分析带氢键带氢键的的样样品品p气体分析可能要求固气体分析可能要求固态态的固定相。的固定相。.液态固定相的选择根据极性选择固定相。液态固定相的选择根据极性选择固定相。.7.检测检测器器p通用型通用型检测检测器器（Universal Detector)热导检测器（器（TCD）氢火焰火焰检测器（器（FID）p选择选择性性检测检测器器电电子捕子捕获获（ECD）脉冲火焰光度脉冲火焰光度检测检测器器（FPD）氮磷氮磷检测器（器（NPD).7.检测器通用型检测器（检测器通用型检测器（Universal Detect.通用型通用型检测检测器器(Universal Detector)热导检测器（器（TCD）气相色气相色谱谱最早的最早的检测检测器器,1946.测测量量样样品气流品气流导热导热性能的性能的变变化。化。热导热导-热热量从高温物体到低温物体的量从高温物体到低温物体的传导传导。.通用型检测器通用型检测器(Universal Detector)热导检测热导检测TCD 热导热导池池p两个平行的气流，两个平行的气流，样样品和参考。品和参考。p惠斯通惠斯通电桥电桥用来比用来比较较两个气流的阻抗。两个气流的阻抗。p气流的速度、气流的速度、压压力及力及电电的的变变化影响被最小化。化影响被最小化。.TCD 热导池两个平行的气流，样品和参考。热导池两个平行的气流，样品和参考。.气体的气体的热导热导p分子越小，运分子越小，运动动速度越快，速度越快，导热导热性能越好。性能越好。pH2 和和He是最小的分子，它是最小的分子，它们们的的热导热导性能比性能比绝绝大部分有机物和无大部分有机物和无机气体高机气体高6到到10倍。倍。pH2 和和He是最普通的是最普通的载载气；气；N2 和和Ar也可采用。也可采用。.气体的热导分子越小，运动速度越快，导热性能越好。气体的热导分子越小，运动速度越快，导热性能越好。.TCD 操作注意事項1.打開气体钢瓶(He,Ar或N2),並須确认钢瓶无误,输出压 为 80PSI（5.5kg/cm2)2.确定流速 Carrier Gas=Reference Gas3.等待 COL/INJ/DET 溫度到達設定值4.設定 Electronics On5.等待 TCD 穩定至少約 30 min 左右6.開始分析样品7.結束分析時設定 Electronics Off8.降溫 COL/INJ/DET=50(含Filament)9.關閉气体钢瓶.TCD 操作注意事項操作注意事項.氢火焰火焰检测器（器（FID）p最常用的最常用的GC 检测检测器器.p-是有机物的通用型是有机物的通用型检测检测器。器。p-检检出限出限 10 pg.p-线线性范性范围围可达可达6个数量个数量级级.p-容易操作容易操作p破坏型破坏型检测检测器器样样品燃品燃烧烧p信号信号值值大小取决于碳原子数目及替代物的数量。大小取决于碳原子数目及替代物的数量。.氢火焰检测器（氢火焰检测器（FID）最常用的）最常用的GC 检测器检测器.FID结构构图.FID结构图结构图.FID工作原理工作原理理理论论:p在火焰在火焰头头和收集极（和收集极（电电极）上加一极）上加一电压电压。p有机物都在火焰中燃有机物都在火焰中燃烧烧(2000F)。p在在电电极之极之间产间产生离子化介生离子化介质质和和电电子。子。p带电带电粒子被收集极吸引和捕粒子被收集极吸引和捕获获。p离子流被放大和离子流被放大和记录记录。.FID工作原理理论工作原理理论:.响响应离子数目正比于碳原子数目离子数目正比于碳原子数目(C-H键键).一些官能一些官能团团如如羰羰基基(CO=)、羟羟基基(OH）、）、卤卤素素（X）、）、胺（胺（NH4+）则则很少或根本不会离子化。很少或根本不会离子化。对对无机气体如无机气体如H2O,CO2,SO2,和和Nox不灵敏。不灵敏。火焰火焰以以氢氢气和空气作气和空气作为为燃气燃气。在控制的流速下在控制的流速下进进行行电电子点火。子点火。火焰无色除非受到火焰无色除非受到污污染染。.响应离子数目正比于碳原子数目响应离子数目正比于碳原子数目(C-H键键).燃燃烧烧气气pH2流速流速45ml/min。p空气一般空气一般为氢为氢气的气的10倍。倍。p大的空气流速和大的空气流速和热检测热检测器可以赶走大量的水蒸器可以赶走大量的水蒸气。气。.燃烧气燃烧气H2流速流速45ml/min。.FID注意事注意事项p正确正确设置置H2、空气的流量空气的流量p检测器温度器温度应比柱温箱比柱温箱设定的最高温度高定的最高温度高30 C，且大且大于于150 C以防止水凝以防止水凝结在在检测器上器上pFID在在电路打开后，会自路打开后，会自动点火。在点火。在GC报告熄火以前，告熄火以前，最多会最多会连续点火三次点火三次p如果如果报告了熄火，要告了熄火，要查找熄火的原因。然后再按找熄火的原因。然后再按GC上上的的“Ignite”功能功能键，当色，当色谱柱拆下或不使用柱拆下或不使用检测器器时，一点要关，一点要关闭氢气。以防止气。以防止氢气气积累。累。.FID注意事项正确设置注意事项正确设置H2、空气的流量、空气的流量.选择选择性性检测检测器器电电子捕子捕获获检测器器（ECD）非破坏性。非破坏性。对卤对卤素、素、过过氧化物、氧化物、醌类醌类金属有机物及硝基化合物金属有机物及硝基化合物非常灵敏。非常灵敏。而而对对胺胺类类、醇、醇类类及碳及碳氢氢化合物不灵敏。化合物不灵敏。线线性窄，性窄，103.选择性检测器电子捕获检测器（选择性检测器电子捕获检测器（ECD）.电子捕子捕获检测器器 ECD主要用于食品、制药、环保等领域，检测痕量含卤素等的样品一定不要试图去拆卸该检测器.电子捕获检测器电子捕获检测器 ECD主要用于食品、制药、环保等领域，检测痕主要用于食品、制药、环保等领域，检测痕电电子捕子捕获获检测器器ECD 操作操作原理原理p 射射线线粒子使粒子使载载气离子化气离子化:N2+N2+e-在在电场中生成的正离子和中生成的正离子和电子向两极移子向两极移动形成基流。形成基流。p当当电负性性样品品进入后即捕入后即捕获慢速低能量慢速低能量电电子子使基流下使基流下降形成信号。降形成信号。e-+sample current loss.电子捕获检测器电子捕获检测器ECD 操作原理操作原理 射线粒子使载气离子化射线粒子使载气离子化:.氮磷氮磷检测器器(NPD）p只只对氮、磷有很高的氮、磷有很高的选择性性p氮的灵敏度：氮的灵敏度：0.5pg/sec；磷磷为：0.05pg/secp主要主要应用于：用于：药物、燃料、香料、物、燃料、香料、农药残留残留.氮磷检测器氮磷检测器(NPD）只对氮、磷有很高的选择性）只对氮、磷有很高的选择性.氢气流量气流量为2.0 2.0 ml/minml/min，空气流量空气流量为100 100 ml/minml/min。NPDNPD使使用用前前要要进行行珠珠老老化化，老老化化过程程中中载气气流流量量要要小小于于5 5ml/minml/min。根据根据样品品浓度度选择不同的背景不同的背景值。NPDNPD不不能能测定定以以卤代代烃为溶溶剂的的样品品，极极性性溶溶剂如如水水、甲甲醇、乙醇等醇、乙醇等对珠寿命的影响珠寿命的影响较大。大。分析分析结束后要及束后要及时关关闭珠珠电压，建，建议采用内采用内标法定法定 氮磷氮磷检测器器(NPD）.氢气流量为氢气流量为2.0 ml/min，空气流量为，空气流量为100 ml/mi火焰光度火焰光度检测检测器器FPDp对对P,S,和和锡元素有元素有选择选择性性p其其应应用包括水和空气中用包括水和空气中污污染物的染物的检测检测、农药农药和石油天和石油天然气的分析。然气的分析。p标配配为S元素的元素的滤光片，光片，测定定P和和锡时调换相相应的的滤光光片片.火焰光度检测器火焰光度检测器FPD对对P,S,和锡元素有选择性和锡元素有选择性.火焰光度火焰光度检测检测器器FPD.火焰光度检测器火焰光度检测器FPD.p FPD工作温度工作温度为250 450度。度。p 氢气流量气流量为75ml/min，空气流量空气流量为90 ml/min。p FFD点点火火：打打开开氢气气和和空空气气，将将FPD点点火火器器直直接接至于至于FPD帽上即可点火。帽上即可点火。p FPD工工作作期期间不不许拿拿下下FPD帽帽子子，以以防防止止FPD光光电倍增管倍增管检测器受器受损。p分析分析结束后要及束后要及时关关闭FPD光光电倍增管倍增管检测器器,以延以延长检测器寿命器寿命 火焰光度火焰光度检测检测器器FPD.FPD工作温度为工作温度为250 450度。度。火焰光度检测器火焰光度检测器FP8.定量分析定量分析方法方法校正因子校正因子校正因子是定量校正因子是定量计算公式中的比例常数，其物理意算公式中的比例常数，其物理意义是是单位面位面积所代表的被所代表的被测组分的量。分的量。可用下式表示：可用下式表示：Mi I组分的量；分的量；fi I组分的校正因子；分的校正因子；AiI组分的峰面分的峰面积定量分析的依据是被定量分析的依据是被测组分的量与响分的量与响应信号成正比，信号成正比，但相同含量的物但相同含量的物质由于物理、化学性由于物理、化学性质的差的差别，即使，即使在同一在同一检测器上器上产生的信号也不同，直接用响生的信号也不同，直接用响应信号信号定量，必然定量，必然导致致较大大误差。故引入校正因子。差。故引入校正因子。.8.定量分析方法校正因子定量分析方法校正因子.归一化法一化法(Normalized%)p将将样品中所有品中所有组份的含量之和定份的含量之和定为100%。计算其中某一算其中某一组份百分含量的定量方法：份百分含量的定量方法：p其中：其中：xi试样中中组份份I的百分含量的百分含量p fi组份份I的校正因子的校正因子p Ai组份份I的峰面的峰面积或峰高或峰高.归一化法归一化法(Normalized%)将样品中所有组份的含量之将样品中所有组份的含量之优点：方法点：方法简便，便，进样量与量与载气流速的影响不大气流速的影响不大缺点：缺点：样品中所有品中所有组份必份必须都能出峰，并且必都能出峰，并且必须知道各自知道各自组份的校正因子。份的校正因子。当当样品中各品中各组份的校正因子近似相等，可不用校份的校正因子近似相等，可不用校正因子，将面正因子，将面积直接直接归一化，按下式一化，按下式计算：算：即%(NO Calibration).优点：方法简便，进样量与载气流速的影响不大优点：方法简便，进样量与载气流速的影响不大.外外标法（法（External Standard)p在相同分析条件下，比在相同分析条件下，比较标准物准物质与与样品的色品的色谱峰面峰面积或或峰高峰高1.用已知的用已知的标准品配成不同准品配成不同浓度的度的标准准样，测量各种量各种浓度的峰高或峰面度的峰高或峰面积，绘制响制响应信号信号与百分含量的关系曲与百分含量的关系曲线；2.测量量样品的峰面品的峰面积或峰高，在校正曲或峰高，在校正曲线上上查出其出其对应的百分含量。的百分含量。要求：要求：进样量、色量、色谱分析条件分析条件严格不格不变；.外标法（外标法（External Standard)在相同分析条件下在相同分析条件下p样品中加入内品中加入内标物，利用被物，利用被测物与内物与内标物校正因子的比物校正因子的比值不不变来来进行定行定量的。量的。p首先用被首先用被测物物标准品和内准品和内标物配制物配制标准溶液，求得校正因子比准溶液，求得校正因子比值：p然后，再由它和然后，再由它和样品的峰面品的峰面积来来计算：算：pfisfi/fs 内内标物与被物与被测组份校正因子的比份校正因子的比值；pmi被被测组份份i的含量；的含量；ms加入内加入内标物的量物的量pAs内内标物的峰面物的峰面积；pAi组份份I的峰面的峰面积；内内标法法(Internal Standard).样品中加入内标物，利用被测物与内标物校正因子的比值不变来进行样品中加入内标物，利用被测物与内标物校正因子的比值不变来进行p内内标物的要求：不能与物的要求：不能与样品或固定相反品或固定相反应；能；能与与样品完全互溶；与被品完全互溶；与被测组份很好分离，又比份很好分离，又比较接近；加入内接近；加入内标的量要接近被的量要接近被测组份。份。p内内标法可以法可以补偿色色谱条件和条件和样品品组成或平衡温成或平衡温度的度的细小小变化而化而带来的影响，定量来的影响，定量较准确。缺准确。缺点：每次需要准确称量内点：每次需要准确称量内标物和物和样品。品。p也可采用内也可采用内标校正曲校正曲线法。公式可改法。公式可改为：.内标物的要求：不能与样品或固定相反应；能与样品完全互溶；与被内标物的要求：不能与样品或固定相反应；能与样品完全互溶；与被正常开机步骤1.将气体钢瓶打开，如FID、NPD、FPD将He或N2钢瓶气输出压力设为80PSI，约5.5 kg/cm2将空气钢瓶气输出压力设为60PSI，约4 kg/cm2将H2钢瓶气输出压力设为80PSI，约2 kg/cm2注：若检测器为TCD、ECD，则只需要设定载气(N2或He）钢瓶气的输出压力为80PSI，约5.5kg/cm22.开启开启载气，打开气，打开仪器器电源开关，源开关，仪器自器自检完成后，按屏幕完成后，按屏幕显示方示方法开始加法开始加热各部分温度，当所有部分都达到各部分温度，当所有部分都达到设定定值后，屏幕后，屏幕显示示“READY”3.打开电脑，并进入Windows界面，启动GC工作站的快捷键 4.进入工作站的Setup画面，选择色谱方法，确定后等待联机，成功后工作站的仪器状态成蓝色.正常开机步骤正常开机步骤.正常关机步骤可编制一关机方法 如：将各进样口的Injector Oven 设为Off将柱温箱的温度设定到30 C将各检测器的Detector Oven设定为Off将检测器的Electronics设为Off注意保持载气的流量关机时：1、启动该方法2、等进样口温度降到100 C以下，柱温箱的温度降到40 C以下，各检测器低于100 C以下（TCD低于60 C)3、关闭GC主电源4、关闭各钢瓶气.正常关机步骤正常关机步骤.故障排除.故障排除故障排除.