人造革合成革真皮革课件

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人造革合成革真皮革人造革合成革真皮革人造革合成革真皮革人造革合成革真皮革人造革1人造革、合成革和真皮革人造革、合成革和真皮革四川大学制革清洁技术国家工程实验室四川大学制革清洁技术国家工程实验室四川大学四川大学 合成革研究中心合成革研究中心主讲主讲:范浩军范浩军人造革、合成革和真皮革四川大学制革清洁技术国家工程实验室2范浩军范浩军,博士,四川大学教授,博士生导师,博士,四川大学教授,博士生导师皮革化学与工程教育部重点实验室皮革化学与工程教育部重点实验室 主任主任制革清洁技术国家工程实验室制革清洁技术国家工程实验室 副主任副主任四川大学合成革研究中心四川大学合成革研究中心 主任主任主要研究方向:主要研究方向:皮革化工材料皮革化工材料人造革人造革/合成革材料合成革材料人造革、合成革制造技术人造革、合成革制造技术自我介绍自我介绍自我介绍3一、皮和革的分类一、皮和革的分类皮、革的分类皮、革的分类:人造皮革人造皮革 牛、猪、羊皮牛、猪、羊皮 天然皮革天然皮革 皮皮 头层皮、二层皮头层皮、二层皮 其它动物皮其它动物皮小皮小皮 (鳄鱼皮、蛇皮、鸵鸟皮等)(鳄鱼皮、蛇皮、鸵鸟皮等)裘裘毛皮(狐、兔、貂等)毛皮(狐、兔、貂等)一、皮和革的分类皮、革的分类:4鳄鱼皮鳄鱼皮裘裘蛇鱼蛇鱼鸵鸟鱼鸵鸟鱼鳄鱼皮裘蛇鱼鸵鸟鱼5人造皮革(仿皮)的分类人造皮革(仿皮)的分类:涂布革(涂布革(转移涂层法(离型纸法转移涂层法(离型纸法)人造革人造革 压延革压延革 半半PUPU革革 干法合成革干法合成革60%60%(离型纸法,转移涂层法);(离型纸法,转移涂层法);合成革合成革 湿法合成革湿法合成革40%40%(含浸法);(含浸法);超纤革超纤革 超细纤维合成革(超细纤维合成革(三代人工革三代人工革,发展趋势);,发展趋势);人造皮革(仿皮)的分类:6PVCPVC人造革人造革第一代第一代人工革人工革人造革:人造革:是将是将聚氯乙烯聚氯乙烯树脂(树脂(PVCPVC)、增塑剂、稳定剂等)、增塑剂、稳定剂等组成的混合物,涂覆或贴合在组成的混合物,涂覆或贴合在基布基布上而得到的一种仿皮革上而得到的一种仿皮革塑料制品。塑料制品。普通人造革(不发泡)普通人造革(不发泡)人造革人造革 泡沫人造革(发泡)泡沫人造革(发泡)转移涂层法(离型纸法,涂布法)转移涂层法(离型纸法,涂布法)制造方法制造方法 压延法。压延法。PVC人造革第一代人工革人造革:是将聚氯乙烯树脂(PVC)7合成革合成革第二代人工革第二代人工革生产方法:生产方法:干法工艺干法工艺转移涂层法转移涂层法合成革:合成革:是将是将聚氨酯聚氨酯树脂(树脂(PolyurethanePolyurethane,PUPU)、助剂、填)、助剂、填料等组成的混合物,涂覆或贴合在料等组成的混合物,涂覆或贴合在基布基布上而得到的一种仿皮上而得到的一种仿皮革塑料制品;革塑料制品;湿法工艺湿法工艺工艺特点:工艺特点:干法工艺干法工艺:生产效率高、但成:生产效率高、但成 革扁薄、透气性差;革扁薄、透气性差;湿法工艺湿法工艺:生产效率略低,多泡孔,:生产效率略低,多泡孔,丰满、透湿;丰满、透湿;湿法涂层微孔结构湿法涂层微孔结构合成革第二代人工革生产方法:干法工艺转移涂层法合成革8机织布机织布无纺布无纺布针织布针织布人造革、合成革基布人造革、合成革基布机织布无纺布针织布人造革、合成革基布9超纤合成革超纤合成革第三代人工革第三代人工革“超纤基布超纤基布”的基本制造原理的基本制造原理首先;首先;制造与天然皮革束状胶原纤维结构和性能相似的超细纤维制造与天然皮革束状胶原纤维结构和性能相似的超细纤维(骨架材质骨架材质);其次;其次;采用非织造布工艺采用非织造布工艺(针刺法或水刺法加固针刺法或水刺法加固)制造具有三维网络结构的无纺布;制造具有三维网络结构的无纺布;最后;最后;含浸、减量获得性能优异且具有微孔结构、高韧性的超纤基布。含浸、减量获得性能优异且具有微孔结构、高韧性的超纤基布。“海岛纤维海岛纤维”类别类别()()不定岛纤维不定岛纤维制造短丝:制造短丝:两种不同组份高分子(两种不同组份高分子(海海/岛岛)共混熔融后进入喷丝孔熔融纺丝,不定岛纤维中岛的大)共混熔融后进入喷丝孔熔融纺丝,不定岛纤维中岛的大小、数量、分布及长度存在随机性,不能生产长丝,只能生产短丝。常见的有小、数量、分布及长度存在随机性,不能生产长丝,只能生产短丝。常见的有PA6/PEPA6/PE,PS/PA6PS/PA6,PET/PEPET/PE组合。组合。制造工艺制造工艺:共混不定岛海岛纤维:共混不定岛海岛纤维针刺法非织造布针刺法非织造布PUPU含浸含浸甲苯抽出减量(甲苯抽出减量(溶掉海溶掉海组份组份)-不定岛纤维;不定岛纤维;()()定岛纤维定岛纤维制造长丝:制造长丝:两种不同组份高分子(两种不同组份高分子(海海/岛岛)分别分别熔融进入喷丝孔,在纺丝瞬间两种液体接触,纺丝熔融进入喷丝孔,在纺丝瞬间两种液体接触,纺丝过程中海岛间不分离,保持单丝状态,岛组份在形成过程中不粘连,且在长轴方向连过程中海岛间不分离,保持单丝状态,岛组份在形成过程中不粘连,且在长轴方向连续均匀,岛数固定,溶掉续均匀,岛数固定,溶掉海组份海组份后得到定岛纤维。后得到定岛纤维。制造工艺制造工艺:复合定岛海岛纤维复合定岛海岛纤维高密针刺法非织造布高密针刺法非织造布PVAPVA含浸含浸PUPU含浸含浸NaOHNaOH减量(减量(溶掉海组份溶掉海组份)目前用在目前用在长丝生产长丝生产上比较多。上比较多。超纤合成革第三代人工革“超纤基布”的基本制造原理10超纤结构超纤结构PET/PA6PET/PA6橘瓣橘瓣型复合超细纤维开纤(型复合超细纤维开纤(减量减量)之前和开纤之后的纤维截面之前和开纤之后的纤维截面SEMSEM照片照片 PET对苯二甲酸乙二醇酯;对苯二甲酸乙二醇酯;PA6聚酰胺(尼龙聚酰胺(尼龙6)开纤前开纤前开纤后开纤后超纤结构PET/PA6橘瓣型复合超细纤维开纤(减量)之前和开11胶原纤维三股螺旋结构超纤结构胶原纤维三股螺旋结构超纤结构相似相似超细纤维结构超细纤维结构 海岛结构海岛结构胶原纤维结构胶原纤维结构胶原纤维三股螺旋结构超纤结构相似超细纤维结构 海岛结构胶原纤12三类人工革和皮革的结构比较三类人工革和皮革的结构比较基布:针织布、机织布、无纺布;成分:棉、化纤基布:针织布、机织布、无纺布;成分:棉、化纤三类人工革和皮革的结构比较基布:针织布、机织布、无纺布;成分13人造革、合成革应用领域人造革、合成革应用领域运动鞋运动鞋(超纤)(超纤)詹姆斯战靴、李宁、安踏、阿迪达斯、詹姆斯战靴、李宁、安踏、阿迪达斯、361361、耐克、三星,中国动力均受益;、耐克、三星,中国动力均受益;箱包箱包:人造革:人造革+超纤革超纤革沙发:沙发:坐垫:人造革坐垫:人造革+合成革合成革+超纤革超纤革服装服装:合成革:合成革体育用品革体育用品革篮球、足球、排球(超纤革)、地板革篮球、足球、排球(超纤革)、地板革广告用革广告用革:人造革:人造革书皮革书皮革:合成革:合成革+人造革人造革汽车内饰革汽车内饰革20092009年中国汽车占有量世界第年中国汽车占有量世界第1 1;家装内饰革家装内饰革(墙纸革)(墙纸革)中国每年约有中国每年约有130130亿平方米的墙亿平方米的墙面需要装修面需要装修市场份额市场份额2600026000亿元。亿元。人造革、合成革应用领域运动鞋(超纤)詹姆斯战靴、李宁、安踏14超纤革特点及应用超纤革特点及应用第三第三代人工革;代人工革;性能达到甚至超过真皮;性能达到甚至超过真皮;强度高,不吸湿(球类革)强度高,不吸湿(球类革)合成高分子,原料来源广;合成高分子,原料来源广;海岛相结构(类似胶原三股海岛相结构(类似胶原三股螺旋结构);螺旋结构);规模化生产,产量高;规模化生产,产量高;国家国家重点支持重点支持产业;产业;成本低(成本低(10-1210-12元元/平英尺)平英尺)牛皮纤维牛皮纤维超纤革特点及应用第三代人工革;牛皮纤维15基于超纤革的军用革制品基于超纤革的军用革制品军用作战靴军用作战靴军用挂包军用挂包军用皮带军用皮带军用帐篷军用帐篷基于超纤革的军用革制品军用作战靴军用挂包军用皮带军用帐篷16超纤基特殊军用革制品超纤基特殊军用革制品 超纤革轻便、耐用;耐磨、耐折、不变形;保暖、透湿;防水、防污,防穿刺;阻燃、隔热(根据需要)吸波、吸声(根据需要)隔音、减震(根据需要)性价比高。真皮革遇水易吸湿膨胀变重;耐折2万次,易变形;成本高;军用帐篷军用帐篷超纤基特殊军用革制品 超纤革 真17传统军用革制品传统军用革制品牛皮基材;牛皮基材;三股螺旋结构;三股螺旋结构;物性好;物性好;原皮资源稀缺;原皮资源稀缺;制造过程复杂;制造过程复杂;制造过程产生污染且治理难度大;制造过程产生污染且治理难度大;成本高成本高(25-3025-30元元/平方英尺平方英尺););传统军用革制品牛皮基材;182.2.人造皮革历史人造皮革历史历史沿革:历史沿革:19311931年生产聚氯乙烯人造革年生产聚氯乙烯人造革,1954,1954年出现泡沫人造革;年出现泡沫人造革;19561956年年,涂刮法和转移涂刮法(即离型纸法)涂刮法和转移涂刮法(即离型纸法)PVCPVC人造革人造革第一代人第一代人工革工革;19371937年德国以年德国以拜耳教授拜耳教授为首对聚氨酯树脂的研究成功;为首对聚氨酯树脂的研究成功;19531953年德国首先推出聚氨酯人造革方面的专利;年德国首先推出聚氨酯人造革方面的专利;日本于日本于19621962年从德国引进该专利,同年日本兴国化学工业公司生产聚年从德国引进该专利,同年日本兴国化学工业公司生产聚氨酯人造革;氨酯人造革;19631963年左右美国杜邦公司年左右美国杜邦公司 ;日本仓敷人造丝公司;日本仓敷人造丝公司 、帝人公司相继研、帝人公司相继研发成功,发成功,史称第二代人工革史称第二代人工革合成革合成革;2020世纪世纪7070年代,日本的可乐丽公司和东丽公司研制出了与真皮胶原纤年代,日本的可乐丽公司和东丽公司研制出了与真皮胶原纤维有着极相似结构的束状超细纤维合成革,简称超细纤维合成革维有着极相似结构的束状超细纤维合成革,简称超细纤维合成革第三代人工皮革。第三代人工皮革。2.人造皮革历史历史沿革:19我国合成革发展历程我国合成革发展历程l19791979年,广州人造革厂引进了日本年,广州人造革厂引进了日本PUPU合成革生产装置,标志我国合成革生产装置,标志我国PUPU合成合成革生产历史的开始;革生产历史的开始;19831983年,烟台万华公司生产合成革,(日本可乐丽湿法生产技术);年,烟台万华公司生产合成革,(日本可乐丽湿法生产技术);目前,我国已成为世界合成革生产和消费大国,全国共有合成革企业目前,我国已成为世界合成革生产和消费大国,全国共有合成革企业26002600多家,其产能和产量分别占世界的多家,其产能和产量分别占世界的70%70%,产量,产量7070亿平米;亿平米;浙江温州浙江温州-“-“中国合成革之都中国合成革之都”称号称号-140-140余家;余家;浙江丽水浙江丽水-中国水性及生态合成革示范基地中国水性及生态合成革示范基地-45-45家;家;福建福鼎:该地区已有合成革企业福建福鼎:该地区已有合成革企业3030余家;余家;河北雄县(白沟和朱各庄):河北雄县(白沟和朱各庄):1414家;家;广东高明:广东高明:“中国合成革产业基地中国合成革产业基地”-26”-26家;家;浙江台州浙江台州:20:20多家企业,多家企业,100100多条生产线;多条生产线;江苏周庄镇:江苏周庄镇:3030多家人造革生产企业;多家人造革生产企业;昆山地区:昆山协孚集团为龙头的昆山地区:昆山协孚集团为龙头的2020余家企业余家企业 ;安徽萧县:安徽萧县:3030余家合成革企业,余家合成革企业,140140条生产线条生产线我国合成革发展历程1979年,广州人造革厂引进了日本PU合成20我国合成革企业分布我国合成革企业分布广东我国合成革企业分布广东21 近近2 2年人造革年人造革/合成革发展状况合成革发展状况20102010年,合成革企业年,合成革企业26002600余家,规模以上企业(余家,规模以上企业(20002000万以万以上)上)500500多家;人造革合成革产量多家;人造革合成革产量214214万吨,折合万吨,折合41.741.7亿平亿平米;米;20112011年,规模以上企业人造革合成革产量年,规模以上企业人造革合成革产量241241万吨,折合万吨,折合48.248.2亿平米,增幅亿平米,增幅9.57%9.57%;20122012年,规模以上企业人造革合成革产量年,规模以上企业人造革合成革产量314.3314.3万吨,折万吨,折合合62.862.8亿平米亿平米(实际超过(实际超过7070亿平米)。亿平米)。近2年人造革/合成革发展状况2010年,合成革企业260022真皮革分类:粒面革真皮革分类:粒面革一、一、真皮真皮 泛指各种动物的皮。时下用的真皮主要有牛皮、猪皮、羊皮、鳄鱼皮、鸵鸟泛指各种动物的皮。时下用的真皮主要有牛皮、猪皮、羊皮、鳄鱼皮、鸵鸟皮、马皮。皮、马皮。、猪皮、猪皮:因为猪毛穿过皮层直达内层,因此猪皮的透气性和吸湿性比牛皮好。但毛因为猪毛穿过皮层直达内层,因此猪皮的透气性和吸湿性比牛皮好。但毛孔粗大,成孔粗大,成“品品”字型,皮纹粗糙,不如牛皮美观,需要加工后才能把缺点改字型,皮纹粗糙,不如牛皮美观,需要加工后才能把缺点改 掉。掉。、牛皮、牛皮 :)黄牛皮表皮较薄,且毛不稠密,毛根陷入不深。皮向、脂腺、汗腺不:)黄牛皮表皮较薄,且毛不稠密,毛根陷入不深。皮向、脂腺、汗腺不发达,一般常用作鞋、皮包的表面。特点:有猪皮的厚度、弹性足。)水牛皮皮毛发达,一般常用作鞋、皮包的表面。特点:有猪皮的厚度、弹性足。)水牛皮皮毛稀疏,粘面粗糙,有明显的凸起和皱褶,皮板的质地较枯瘦,面积大而厚重。常用于稀疏,粘面粗糙,有明显的凸起和皱褶,皮板的质地较枯瘦,面积大而厚重。常用于做鞋和机械轮带,经过加工变软后方可做包袋。做鞋和机械轮带,经过加工变软后方可做包袋。、羊皮、羊皮:)山羊皮纤维组织较坚实,柔软弹性好。于黄牛皮相似,但较薄,皮面)山羊皮纤维组织较坚实,柔软弹性好。于黄牛皮相似,但较薄,皮面凹凸纹清晰、粒面细致、真皮感强。)绵羊皮与山羊皮相似,但毛束的脂腺、汗腺凹凸纹清晰、粒面细致、真皮感强。)绵羊皮与山羊皮相似,但毛束的脂腺、汗腺较繁多,制成成品后特别松软,延伸性大,手感像丝绒一样,但强度低,容易烂,只较繁多,制成成品后特别松软,延伸性大,手感像丝绒一样,但强度低,容易烂,只能做皮革服装、手套,不能做能做皮革服装、手套,不能做 鞋面和手袋。鞋面和手袋。、马皮、马皮:粗看与牛皮相似,但光泽不如牛皮,色泽比较暗,毛孔成椭圆形,皮革松粗看与牛皮相似,但光泽不如牛皮,色泽比较暗,毛孔成椭圆形,皮革松而软,马皮与羊皮皮革较接近。两者之间对比,马皮皮质比羊皮硬,手感较差,光泽而软,马皮与羊皮皮革较接近。两者之间对比,马皮皮质比羊皮硬,手感较差,光泽不均匀,不会起皱,但是比较容易断裂。不均匀,不会起皱,但是比较容易断裂。真皮革分类:粒面革一、真皮 泛指各种动物的皮。时下用的真皮主23真皮革之真皮革之修面革修面革修面革:经皮面加工的皮革修面革:经皮面加工的皮革 水染皮、开边猪皮、漆皮、修面皮、压花皮、印花皮、水染皮、开边猪皮、漆皮、修面皮、压花皮、印花皮、烙花皮、磨沙皮、反绒皮、再生皮、镭射皮、人造皮。烙花皮、磨沙皮、反绒皮、再生皮、镭射皮、人造皮。5 5、水染皮、水染皮指用猪、牛、马、羊、鹿等头层皮漂染各种颜色,并上光加工而成的各种指用猪、牛、马、羊、鹿等头层皮漂染各种颜色,并上光加工而成的各种软皮。软皮。6 6、开边珠皮、开边珠皮从脊梁剖成两半,并修去松皱的肚腩和四肢部分的头层或二层的开边从脊梁剖成两半,并修去松皱的肚腩和四肢部分的头层或二层的开边牛皮,在其表面贴合各种净色、金属色、莹光珍珠色、幻彩双色或多色的牛皮,在其表面贴合各种净色、金属色、莹光珍珠色、幻彩双色或多色的 PVC PVC薄膜加薄膜加工而成的。工而成的。7 7、漆皮、漆皮用头层或二层皮坯喷涂各色化工原料后压光或消光加工而成的皮革用头层或二层皮坯喷涂各色化工原料后压光或消光加工而成的皮革 8 8、修面皮、修面皮是较差的头皮坯,表面进行抛光处理,磨去表面的疤痕和血筋痕,用各是较差的头皮坯,表面进行抛光处理,磨去表面的疤痕和血筋痕,用各种流行色皮浆喷涂后,压成粒面或光面效果的皮。种流行色皮浆喷涂后,压成粒面或光面效果的皮。9 9、压花皮、压花皮一般选用修面皮或开边珠皮来压制成各种花纹或图案等。比如,仿鳄鱼一般选用修面皮或开边珠皮来压制成各种花纹或图案等。比如,仿鳄鱼纹、蜥蜴纹、鸵鸟皮纹、蟒蛇皮纹、水波纹、美观的树纹、荔枝纹、仿鹿纹纹、蜥蜴纹、鸵鸟皮纹、蟒蛇皮纹、水波纹、美观的树纹、荔枝纹、仿鹿纹 等,还有等,还有各种条纹、格仔、立体图案或反映各种品牌形象的创意图案等。各种条纹、格仔、立体图案或反映各种品牌形象的创意图案等。真皮革之修面革修面革:经皮面加工的皮革 水染皮、开边猪24水染皮水染皮开边珠皮开边珠皮LV货号顶级开边货号顶级开边珠皮棕黄珠皮棕黄 漆皮漆皮修面皮修面皮压花皮压花皮镭射变色皮镭射变色皮擦色皮擦色皮水染皮开边珠皮LV货号顶级开边珠皮棕黄 漆皮修面皮压花皮镭射25二、皮、革的品质鉴别二、皮、革的品质鉴别1.关于观感:关于观感:羊皮:羊皮:皮革表面的毛孔呈扁圆形,毛孔细小,排列成鱼鳞状,一般几皮革表面的毛孔呈扁圆形,毛孔细小,排列成鱼鳞状,一般几个毛孔组成一组,皮质柔软,很有弹性。个毛孔组成一组,皮质柔软,很有弹性。猪皮:猪皮:猪皮表面的毛孔圆而且粗大,比较倾斜地深入皮革内,毛孔的猪皮表面的毛孔圆而且粗大,比较倾斜地深入皮革内,毛孔的排列一般是三个毛孔一组,皮面显现许多小三角形(排列一般是三个毛孔一组,皮面显现许多小三角形(品字形品字形),弹性),弹性较差,皮子较粗。较差,皮子较粗。牛皮:牛皮:黄牛皮的表面毛孔呈圆形,毛孔紧密而且较均匀;水牛皮表面黄牛皮的表面毛孔呈圆形,毛孔紧密而且较均匀;水牛皮表面的毛孔比黄牛皮粗大,但毛孔数量稀少,质地不如黄牛皮细致。的毛孔比黄牛皮粗大,但毛孔数量稀少,质地不如黄牛皮细致。马皮马皮:马皮表面的毛孔扁圆,比羊皮清楚,皮子较硬,毛孔排列很有:马皮表面的毛孔扁圆,比羊皮清楚,皮子较硬,毛孔排列很有规律,是几个毛孔组成一组排列,手感粗硬。规律,是几个毛孔组成一组排列,手感粗硬。1.1.关于观感关于观感二、皮、革的品质鉴别1.关于观感:1.关于观感262.2.关于价格关于价格对服装对服装:绵羊皮最好,牛皮次之,山羊皮第三,猪皮最次;:绵羊皮最好,牛皮次之,山羊皮第三,猪皮最次;绵羊皮绵羊皮衣服按加工工艺不同价格也不同衣服按加工工艺不同价格也不同.0.65.0.65厚度的薄皮一般市场价在厚度的薄皮一般市场价在700-700-900900元元/件左右件左右,中等的中等的.山羊皮山羊皮稍微手感硬些稍微手感硬些,但牢度较好但牢度较好,价位比绵羊皮稍低价位比绵羊皮稍低50-150/50-150/件件;猪皮猪皮分头层和二层分头层和二层.光面和绒面光面和绒面,还有水洗不水洗之分还有水洗不水洗之分.水洗要贵些水洗要贵些.头层比二头层比二层要贵近一半层要贵近一半,一半头层反绒水洗在一半头层反绒水洗在450-550450-550元元.参考价位参考价位,根据品牌不同价格根据品牌不同价格也不同也不同市场价格(出厂价市场价格(出厂价):羊羊 皮:皮:16-2016-20元元/平方英尺平方英尺牛牛 皮:皮:30-3530-35元元/平方英尺平方英尺人造革:人造革:10-1510-15元元/米;米;合成革:合成革:15-2515-25元元/米;米;超超 纤:纤:60-12060-120元元/米(米(1.421.42平米)平米)效应革的价格比一般革的价格高效应革的价格比一般革的价格高10-20%10-20%2.关于价格对服装:绵羊皮最好,牛皮次之,山羊皮第三,猪皮最27决定鞋面革(合成革)价格的因素决定鞋面革(合成革)价格的因素基布的种类、厚度(超纤无纺布一般基基布的种类、厚度(超纤无纺布一般基布);布);颜色、耐光性(白色深色)颜色、耐光性(白色深色)花色(彩色、多色单一色)花色(彩色、多色单一色)纹路纹路效应及功能效应及功能湿法干法湿法干法生态安全性生态安全性决定鞋面革(合成革)价格的因素基布的种类、厚度(超纤无纺布283.3.关于品质关于品质1)1)透汽性透汽性(卫生性能卫生性能/舒适性)舒适性)真皮革真皮革 人造皮革;人造皮革;真皮粒面革真皮修面革(二层革、压花革、漆革等);真皮粒面革真皮修面革(二层革、压花革、漆革等);合成革:湿法合成革干法合成革;水性合成革溶剂型合成革;合成革:湿法合成革干法合成革;水性合成革溶剂型合成革;总趋势总趋势:真皮粒面革超纤革真皮修面革真皮粒面革超纤革真皮修面革湿法合成革干法合成革人造革;湿法合成革干法合成革人造革;影响透汽性的主要因素影响透汽性的主要因素:基基 材材:胶原纤维亲水,吸湿性好;合成革基材吸湿性差;:胶原纤维亲水,吸湿性好;合成革基材吸湿性差;涂层厚度涂层厚度:漆革、移膜革:漆革、移膜革/贴膜革贴膜革/湿气固化涂层厚,透气性差;湿气固化涂层厚,透气性差;树脂种类树脂种类:水性树脂涂层透汽好,溶剂型树脂涂层致密,透气性差;:水性树脂涂层透汽好,溶剂型树脂涂层致密,透气性差;涂层工艺涂层工艺:湿法工艺形成微孔,透汽好,干法工艺涂膜致密,透汽性差;:湿法工艺形成微孔,透汽好,干法工艺涂膜致密,透汽性差;加工工艺加工工艺:压花、熨烫等工艺降低透汽性。:压花、熨烫等工艺降低透汽性。3.关于品质1)透汽性(卫生性能/舒适性)29皮革涂饰前后的透气性变化皮革涂饰前后的透气性变化与未涂饰的皮坯相比,涂饰过的皮革其透气、透湿性只保与未涂饰的皮坯相比,涂饰过的皮革其透气、透湿性只保留了留了30-50%30-50%;例如鞋用二层革坯的透气性为例如鞋用二层革坯的透气性为580g/m580g/m2 2.h.h,经常规涂饰后下,经常规涂饰后下降为降为340g/m340g/m2 2.h.h;经贴膜后下降为;经贴膜后下降为 240g/m 240g/m2 2.h.h。鞋类是对透气、透湿要求较高的一类革制品,据研究,在鞋类是对透气、透湿要求较高的一类革制品,据研究,在2020时,一般成人鞋中水分蒸发量为时,一般成人鞋中水分蒸发量为100100250g/h,250g/h,而在剧而在剧烈运动时,其水份蒸发量可达烈运动时,其水份蒸发量可达700700800g/h800g/h;因此因此涂层涂层决定着穿着的舒适性和卫生性能决定着穿着的舒适性和卫生性能 。皮革涂饰前后的透气性变化与未涂饰的皮坯相比,涂饰过的皮革其透30(a)(b)湿法聚氨酯贝斯涂层中的孔洞形貌:(湿法聚氨酯贝斯涂层中的孔洞形貌:(a a)指状孔;()指状孔;(b b)蜂窝孔)蜂窝孔湿法合成革贝斯有很好的透气、透湿性,但经过表面涂饰(表湿法合成革贝斯有很好的透气、透湿性,但经过表面涂饰(表处)后,透湿性会大幅下降!处)后,透湿性会大幅下降!(a)(b)湿法聚氨酯贝斯涂层中的孔洞形貌:(a)指状孔;(31l 水基聚氨酯的透水汽性比溶剂性水基聚氨酯的透水汽性比溶剂性好,这是因为水基聚氨酯分子中含好,这是因为水基聚氨酯分子中含有大量的亲水基团,如有大量的亲水基团,如NHNH、COOHCOOH等。等。影响涂层透水汽性的主要因素如下:影响涂层透水汽性的主要因素如下:(1 1)涂饰剂的种类)涂饰剂的种类亲水性无孔膜亲水性无孔膜(水性水性PUPU)遵行吸附遵行吸附扩散扩散解吸机理解吸机理 水基聚氨酯的透水汽性比溶剂性好,这是因为水基聚氨酯分子中含32疏水性无孔膜疏水性无孔膜溶剂型树脂溶剂型树脂致密膜(致密膜(dense membranedense membrane)又称无孔膜()又称无孔膜(nonporous nonporous membranemembrane),它是由聚合物分子紧密堆积而成;聚合物分子),它是由聚合物分子紧密堆积而成;聚合物分子与分子之间的间隙一般介于与分子之间的间隙一般介于0.1-1nm0.1-1nm之间;之间;水蒸气分子平均直径为水蒸气分子平均直径为0.4nm0.4nm,故水蒸气分子不易通过;,故水蒸气分子不易通过;水滴的平均直径水滴的平均直径100um100um,故干法涂层防水性好,故干法涂层防水性好;干法合成革的透湿性差!干法合成革的透湿性差!11Yi Chen,Haojun Fan.J membr Sci,2007,287:192.干法合成革涂层的微孔尺寸干法合成革涂层的微孔尺寸0.23nm0.23nm(正电子湮灭寿命谱(正电子湮灭寿命谱-PALS1)疏水性无孔膜溶剂型树脂致密膜(dense membran33革革 品品透气性透气性(O O2 2,g/Mg/M2 2.24h.24h)透水汽性(透水汽性(2525,RH=65%RH=65%)(WVPWVP,g/mg/m2 2.24h.24h)仿羊服装革(溶剂材料)仿羊服装革(溶剂材料)12874.312874.3322.7322.7仿羊服装革(水性材料)仿羊服装革(水性材料)183333.3183333.32462.82462.8半漆包袋革(溶剂材料)半漆包袋革(溶剂材料)4783.4783.224.3224.3半漆包袋革(水性半漆包袋革(水性+油性)油性)12533.512533.5854.9854.9双裂效应鞋面革(溶剂材料双裂效应鞋面革(溶剂材料5132.65132.6321.2321.2双裂效应鞋面革(双裂效应鞋面革(水性材料水性材料)15434.215434.21592.61592.6湿法贝斯经不同方法后整理,其湿法贝斯经不同方法后整理,其WVPWVP的变化的变化采用水性材料能大幅提高透湿性采用水性材料能大幅提高透湿性!革 品透气性透水汽性(25,RH=65%)仿羊服装342 2)耐老化性(使用寿命)耐老化性(使用寿命)一般规律一般规律:超纤革真皮粒面革真皮修面革干法合成革湿法合成革人造超纤革真皮粒面革真皮修面革干法合成革湿法合成革人造革;革;发生老化:发生老化:脱层脱层人造革、二层革;人造革、二层革;开裂开裂人造革、二层革人造革、二层革粉化粉化合成革合成革老化原因:老化原因:人造革人造革增塑剂迁移、增塑剂迁移、PVCPVC光、热降解;光、热降解;二层革二层革自身力学性能差;自身力学性能差;合成革合成革填料加入过多,聚氨酯降解填料加入过多,聚氨酯降解/水解水解品质好的人造革、合成革使用寿命达到品质好的人造革、合成革使用寿命达到1010年以上(汽车革)年以上(汽车革)2)耐老化性(使用寿命)一般规律:353 3)机械性能(力学)机械性能(力学)机械强度机械强度:一般规律一般规律:超纤革真皮头层革真皮二层革超纤革真皮头层革真皮二层革合成革合成革人造革人造革决定因素决定因素:真皮:决定于胶原纤维结构;牛皮猪皮羊皮;头层二层三层;真皮:决定于胶原纤维结构;牛皮猪皮羊皮;头层二层三层;人造革、合成革:决定于基布及其厚度,无纺布人造革、合成革:决定于基布及其厚度,无纺布机织布针织布;机织布针织布;涂层:影响相对较小;涂层:影响相对较小;延伸率:合成革羊皮革合成革羊皮革真皮头层革超纤革真皮二层革人造革真皮头层革超纤革真皮二层革人造革3)机械性能(力学)机械强度:364)生态性)生态性(安全性安全性/环保性):环保性):1 1、生态革理念:、生态革理念:包括以下四个方面:包括以下四个方面:一是在生产制造过程中不给环境带来污染;一是在生产制造过程中不给环境带来污染;二是将其加工成革制品过程中无害;二是将其加工成革制品过程中无害;三是使用过程中对人体无害,对环境不产生污染;三是使用过程中对人体无害,对环境不产生污染;四是废弃皮革可生物降解,且降解产物不会对环境造成新的污染。四是废弃皮革可生物降解,且降解产物不会对环境造成新的污染。国家根据欧盟的要求,制定了生态皮革国家根据欧盟的要求,制定了生态皮革/合成革标准,近年,又对合成革标准,近年,又对汽车坐垫革的雾化值和挥发性有机物含量(汽车坐垫革的雾化值和挥发性有机物含量(VOCVOC)做出了严格要求。)做出了严格要求。雾化值:雾化值:是汽车坐垫革的一个重要技术指标,目前欧盟的进口限是汽车坐垫革的一个重要技术指标,目前欧盟的进口限令是令是5mg/Kg(5mg/Kg(革革)VOCVOC含量:含量:几乎适合所有革类品种,目前欧盟的进口限令是几乎适合所有革类品种,目前欧盟的进口限令是VOC5mg/Kg(VOC5mg/Kg(革革)。生态革的价格是普通革的生态革的价格是普通革的2倍!倍!价格低廉,无国际市场竞争力!价格低廉,无国际市场竞争力!4)生态性(安全性/环保性):1、生态革理念:37主要生态指标主要生态指标作为革制品作为革制品:甲醛含量甲醛含量六价铬含量六价铬含量偶氮含量偶氮含量重金属(铅、汞、镉等)重金属(铅、汞、镉等)VOCVOC含量(挥发性有机物含量)含量(挥发性有机物含量)抗菌剂抗菌剂/防霉剂;防霉剂;雾化值(汽车革)雾化值(汽车革)20132013年,被欧盟限制(高度关注)物质达年,被欧盟限制(高度关注)物质达144144种种主要生态指标作为革制品:38皮革制品中重金属残留的限量要求皮革制品中重金属残留的限量要求 (表表1)1)皮革制品中有害物限量要求皮革制品中有害物限量要求 (表(表2 2)皮革制品中重金属残留的限量要求 (表1)皮革制品中有害395 5)怎么样区分真皮,仿皮?)怎么样区分真皮,仿皮?摸:摸:即用手触摸皮革表面,如有滑爽、柔软、丰满、弹性的感觉就是真皮;一般人造即用手触摸皮革表面,如有滑爽、柔软、丰满、弹性的感觉就是真皮;一般人造革面发涩、死板、柔软性差;合成革能达到真皮相似的手感。革面发涩、死板、柔软性差;合成革能达到真皮相似的手感。看表面看表面:真皮表面有较清晰的毛孔、花纹,黄牛皮有较匀称的细毛孔,牦牛皮有较粗:真皮表面有较清晰的毛孔、花纹,黄牛皮有较匀称的细毛孔,牦牛皮有较粗而稀疏的毛孔,山羊皮有鱼鳞状的毛孔。而稀疏的毛孔,山羊皮有鱼鳞状的毛孔。看背面看背面:真皮有特有的纤维,仿皮多为化纤,有机织:真皮有特有的纤维,仿皮多为化纤,有机织/针织针织/无纺布纹理;无纺布纹理;看整体看整体:仿皮品质均匀,没有部位差,而真皮存在部位差(如松面、伤痕等):仿皮品质均匀,没有部位差,而真皮存在部位差(如松面、伤痕等)嗅:嗅:真皮有皮革的气味;而人造革都具有刺激性较强的塑料气味或溶剂真皮有皮革的气味;而人造革都具有刺激性较强的塑料气味或溶剂DMFDMF气味。气味。烧烧:从真皮革和人造革背面撕下一点纤维,点燃后,凡发出刺鼻的气味、结成疙瘩的:从真皮革和人造革背面撕下一点纤维,点燃后,凡发出刺鼻的气味、结成疙瘩的是人造革;凡是发出是人造革;凡是发出毛发毛发气味、不结硬疙瘩的是真皮。气味、不结硬疙瘩的是真皮。拉拉:超纤革强度高,经纬向均无弹性(无纺布);合成革在纬向有弹性(化纤),人:超纤革强度高,经纬向均无弹性(无纺布);合成革在纬向有弹性(化纤),人造革弹性差,造革弹性差,真皮革经纬向有一定弹性,随革品的不同而不同。真皮革经纬向有一定弹性,随革品的不同而不同。价格价格:决定因素决定因素5)怎么样区分真皮,仿皮?摸:即用手触摸皮革表面,如有滑爽、40三、关于用途三、关于用途羊皮羊皮:柔软:柔软 粒面细腻粒面细腻 分山羊皮和绵羊皮,适合做服装、靴筒、高级分山羊皮和绵羊皮,适合做服装、靴筒、高级手套;手套;猪皮猪皮:略粗糙略粗糙 有有明显毛孔有有明显毛孔 但比较结实但比较结实 价格便宜,多做鞋里革,价格便宜,多做鞋里革,绒面革、劳保手套革;绒面革、劳保手套革;牛皮牛皮:纹细:纹细 但不够柔软但不够柔软 不适合做衣服(有男装),适合鞋、皮带、不适合做衣服(有男装),适合鞋、皮带、箱包革、沙发、汽车坐垫等。箱包革、沙发、汽车坐垫等。牛皮二层:鞋革、带革、箱包革,沙发革等牛皮二层:鞋革、带革、箱包革,沙发革等超纤超纤:运动鞋、箱包、沙发、汽车坐垫、:运动鞋、箱包、沙发、汽车坐垫、体育用品革体育用品革(篮球、足球、(篮球、足球、排球;排球;合成革合成革:服装、沙发、箱包、鞋面、手套、家装内饰革;:服装、沙发、箱包、鞋面、手套、家装内饰革;人造革人造革:沙发、箱包、鞋面、:沙发、箱包、鞋面、广告用革广告用革、地板革地板革、家装内饰革家装内饰革、汽车汽车内饰革内饰革等等真皮能做的,仿皮都能做,仿皮能做的,真皮不敢做!真皮能做的,仿皮都能做,仿皮能做的,真皮不敢做!三、关于用途羊皮:柔软 粒面细腻 分山羊皮和绵羊皮,适合做服41无溶剂无溶剂 排放排放无溶剂回无溶剂回收收降能降能40%40%火灾、火灾、工作环工作环境改善境改善 水水 性性 聚氨酯聚氨酯 生生 态态合成革合成革采用清洁生产技术(以采用清洁生产技术(以合成革为例)!合成革为例)!四、合成革发展趋势?四、合成革发展趋势?无溶剂无溶剂回收降能40%火灾、工作环境改善 水 性 生 42水性水性PUPU树脂树脂清洁生产的关键清洁生产的关键水性表处剂;水性表处剂;水性面层树脂;水性面层树脂;水性发泡树脂水性发泡树脂水性粘胶剂水性粘胶剂水性助剂水性助剂合成革树脂合成革树脂涂层示意图涂层示意图水性PU树脂清洁生产的关键水性表处剂;合成革树脂涂层示意43 聚氨酯高性能化聚氨酯高性能化-品质提升的关键品质提升的关键高光高光镜面效果;镜面效果;高雾(消光)高雾(消光)消光效果;消光效果;高透(透明)高透(透明)透明涂料、玻璃夹层粘合剂、透明弹性体;透明涂料、玻璃夹层粘合剂、透明弹性体;高剥离高剥离服装、皮、革、所有涂层;服装、皮、革、所有涂层;耐持久耐持久户外涂料、汽车革;户外涂料、汽车革;耐磨耐磨车辆漆、家具漆;车辆漆、家具漆;耐侯(耐热、耐寒);耐侯(耐热、耐寒);耐水解耐水解球类革、鞋类革、船舶漆、城市道路标识;球类革、鞋类革、船舶漆、城市道路标识;耐溶剂耐溶剂所有涂层;所有涂层;水溶(解)性水溶(解)性超纤含浸、纺织上浆、电路板蚀刻;超纤含浸、纺织上浆、电路板蚀刻;软而不粘(低模量)软而不粘(低模量)服装革及纺织涂层服装革及纺织涂层低温固化低温固化涂层、汽车翻新漆、木器漆;涂层、汽车翻新漆、木器漆;表面张力可调表面张力可调低能界面粘接、塑料印染;低能界面粘接、塑料印染;防腐(耐酸碱)防腐(耐酸碱)机械装备、城市防护栏杆机械装备、城市防护栏杆隔热、隔音、减震隔热、隔音、减震(阻尼)阻尼)墙纸革、汽车内饰革、军用革墙纸革、汽车内饰革、军用革我们一直从事相关研究!我们一直从事相关研究!聚氨酯高性能化-品质提升的关键高光镜面效果;我们44 合成革合成革功能化功能化市场竞争的关键市场竞争的关键仿真合成革仿真合成革阻燃、抑烟合成革阻燃、抑烟合成革抗静电合成革抗静电合成革抗菌防霉合成革抗菌防霉合成革防水、防污合成革防水、防污合成革抗紫外线合成革抗紫外线合成革远红外保健合成革远红外保健合成革芳香合成革芳香合成革生态合成革生态合成革负离子合成革负离子合成革保温调湿合成革保温调湿合成革降噪减震(阻尼)合成革降噪减震(阻尼)合成革电磁屏蔽合成革电磁屏蔽合成革发光变色合成革发光变色合成革隐身合成革隐身合成革透气吸水合成革透气吸水合成革 吸波、隔热合成革吸波、隔热合成革荧光合成革荧光合成革 合成革功能化市场竞争的关键仿真合成革负离子合成革45五、皮、革学科的外延五、皮、革学科的外延基材基材胶原、化纤胶原、化纤-高分子材料学、蛋白质化学;高分子材料学、蛋白质化学;皮革、基布制造皮革、基布制造纺织学科、染整学;纺织学科、染整学;涂层涂层高分子材料、有机合成、涂料、粘合剂;高分子材料、有机合成、涂料、粘合剂;其他助剂其他助剂化学、精细化工、功能材料;化学、精细化工、功能材料;产业化产业化化工学科;化工学科;废水、废气处理废水、废气处理环境、化工、生物技术;环境、化工、生物技术;设备设备机械制造、计算机学科;机械制造、计算机学科;功能皮革功能皮革光学、声学、电学;光学、声学、电学;五金配件五金配件金属材料学;金属材料学;革制品设计与贸易革制品设计与贸易艺术学、美学、设计、商品学艺术学、美学、设计、商品学五、皮、革学科的外延基材胶原、化纤-高分子材料学、蛋白质46皮革学科是皮革学科是科学科学与与艺术艺术的完美结合!的完美结合!感谢你们辛勤的付出!感谢你们辛勤的付出!皮革学科是科学与艺术的完美结合!学科的发展离不开企业家!47制革清洁技术国家工程实验室(四川大学)制革清洁技术国家工程实验室(四川大学)联系方式联系方式:范浩军范浩军,;;欢迎合作、欢迎垂询!欢迎合作、欢迎垂询!四川大学合成革研究中心四川大学合成革研究中心制革清洁技术国家工程实验室(四川大学)联系方式:范浩军,;48Thank You世界触手可及世界触手可及携手共携手共进,齐创精品工程精品工程Thank You世界触手可及携手共进,齐创精品工程49
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