茂金属聚烯烃类ppt课件

茂金属烯烃聚合物茂金属烯烃聚合物学号：S14030407姓名：安祥辉完成时间日期：2015.5.27茂金属烯烃聚合物学号：S14030407目录目录 茂金属茂金属茂金属茂金属聚烯烃弹性体聚烯烃弹性体聚烯烃弹性体聚烯烃弹性体茂金属催化合成茂金属催化合成茂金属催化合成茂金属催化合成乙丙橡胶乙丙橡胶乙丙橡胶乙丙橡胶茂金属催化合成茂金属催化合成茂金属催化合成茂金属催化合成聚丙烯聚丙烯聚丙烯聚丙烯茂金属催化合成茂金属催化合成茂金属催化合成茂金属催化合成聚苯乙烯聚苯乙烯聚苯乙烯聚苯乙烯目录 茂金属聚烯烃弹性体茂金属聚烯烃弹性体茂金属聚烯烃弹性体简介：简介：茂金属聚烯烃弹性体茂金属聚烯烃弹性体（POEPOE）是陶氏化学公司）是陶氏化学公司19941994年采用年采用限定几何限定几何构型催化技术构型催化技术（CGCTCGCT）推出的）推出的乙烯乙烯/辛烯共聚物辛烯共聚物。目前该产品由杜邦、。目前该产品由杜邦、陶氏公司生产经营，陶氏公司生产经营，19981998年的生产能力为年的生产能力为1818万吨。万吨。POE的特性的特性POE是是采采用用溶溶液液法法聚聚合合工工艺艺生生产产的的，聚聚合合温温度度为为80-150，聚聚合合压压力力为为1.0-4.9Mpa。其其中中聚聚乙乙烯烯链链结结晶晶区区，形形成成了了呈呈现现橡橡胶胶弹弹性性的的无无定定形形区区（橡胶相）（橡胶相）茂金属聚烯烃弹性体简介：茂金属聚烯烃弹性体（POE）是陶氏化茂金属聚烯烃弹性体茂金属聚烯烃弹性体 特性特性POE之所以具有优异的性能，可实现高速挤出之所以具有优异的性能，可实现高速挤出(1)辛烯的柔软链卷曲结构辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点，使其具有优异的韧性又具有良好的加和结晶的乙烯链作为物理交联点，使其具有优异的韧性又具有良好的加工性；工性；(2)相对分子质量分布窄，与聚烯烃相容性好，具有较佳的流动性；相对分子质量分布窄，与聚烯烃相容性好，具有较佳的流动性；(3)没有不饱和双键，耐候性优于其它弹性体；没有不饱和双键，耐候性优于其它弹性体；(4)较强的剪切敏感性和熔较强的剪切敏感性和熔体强度，可实现高挤出，提高产量；体强度，可实现高挤出，提高产量；(5)良好的流动性可改善填料的分散良好的流动性可改善填料的分散效果，同时亦可提高制品的熔接痕强度效果，同时亦可提高制品的熔接痕强度茂金属聚烯烃弹性体 茂金属聚烯烃弹性体茂金属聚烯烃弹性体 美国埃克森美孚美国埃克森美孚POE-6202弹性体弹性体，改性增韧，改性增韧茂金属聚烯烃弹性体 茂金属聚烯烃弹性体茂金属聚烯烃弹性体 应用应用应用应用主要用于改性主要用于改性主要用于改性主要用于改性PPPP和和和和PAPA在汽车工业方面制作保险杠在汽车工业方面制作保险杠在汽车工业方面制作保险杠在汽车工业方面制作保险杠,挡泥析挡泥析挡泥析挡泥析,方向方向方向方向盘盘盘盘,热板热板热板热板 等。电线电缆工业上耐热性的耐环境性要求高的绝缘等。电线电缆工业上耐热性的耐环境性要求高的绝缘等。电线电缆工业上耐热性的耐环境性要求高的绝缘等。电线电缆工业上耐热性的耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管层和护套。也用于工业用制品如胶管层和护套。也用于工业用制品如胶管层和护套。也用于工业用制品如胶管,输送带输送带输送带输送带,胶布和模压制品。胶布和模压制品。胶布和模压制品。胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器医疗器械以及家用电器医疗器械以及家用电器医疗器械以及家用电器,玩具等玩具等玩具等玩具等,以及改性以及改性以及改性以及改性PEPE的低温性、韧性生的低温性、韧性生的低温性、韧性生的低温性、韧性生产薄膜等产薄膜等产薄膜等产薄膜等茂金属聚烯烃弹性体 茂金属乙丙橡胶茂金属乙丙橡胶 简介：简介：三元乙丙橡胶三元乙丙橡胶是由是由乙烯乙烯、丙烯丙烯经溶液共聚合而成的橡胶，再引入经溶液共聚合而成的橡胶，再引入第三单体第三单体（ENB）。三元乙丙橡胶基本上是一种饱和的高聚物，耐老化）。三元乙丙橡胶基本上是一种饱和的高聚物，耐老化性能非常好、耐天候性好、电绝缘性能优良、耐化学腐蚀性好、冲击弹性能非常好、耐天候性好、电绝缘性能优良、耐化学腐蚀性好、冲击弹性较好。乙丙橡胶的最主要缺点是硫化速度慢；与其它不饱和橡胶并用性较好。乙丙橡胶的最主要缺点是硫化速度慢；与其它不饱和橡胶并用难，自粘和互粘性都很差，故加工性能不好难，自粘和互粘性都很差，故加工性能不好1983年，年，Kaminsky用用非桥联型茂金属和非桥联型茂金属和MAO催化体系催化催化体系催化乙烯乙烯/丙烯丙烯/降冰片烯降冰片烯（ENB）三元共聚产物）三元共聚产物茂金属乙丙橡胶 简介：三元乙丙橡胶是由乙烯、丙烯经溶液共茂金属乙丙橡胶茂金属乙丙橡胶 简介简介1997年年5月月 Du Pont-Dow Elastomers公司采用公司采用Dow化学公司的化学公司的限定限定几何构型催化剂技术几何构型催化剂技术，建设，建设9万吨万吨/年的茂金属乙丙橡胶（年的茂金属乙丙橡胶（mEPDM）装置，开始商业化生产。装置，开始商业化生产。1997年年8月月 三井石化公司在千叶建设了年产三井石化公司在千叶建设了年产3万吨万吨/年的装置，开始商业化生产年的装置，开始商业化生产。2001年年 Du Pont-Dow Elastomers公司在荷兰建成年产公司在荷兰建成年产9万吨万吨mEPDM装置。装置。限定几何构型催化剂限定几何构型催化剂限定几何构型催化剂限定几何构型催化剂是是是是Bercaw Bercaw 在在在在19891989年研究以钪为主体金属、单茂年研究以钪为主体金属、单茂年研究以钪为主体金属、单茂年研究以钪为主体金属、单茂环戊二烯环戊二烯环戊二烯环戊二烯-胺结构为配体的催化剂的活性中心时提出来胺结构为配体的催化剂的活性中心时提出来胺结构为配体的催化剂的活性中心时提出来胺结构为配体的催化剂的活性中心时提出来茂金属乙丙橡胶 茂金属乙丙橡胶茂金属乙丙橡胶 应用应用应用应用主要应用于要求耐老化、耐水、耐腐蚀、电气绝缘几个领主要应用于要求耐老化、耐水、耐腐蚀、电气绝缘几个领域，如用于轮胎的浅色胎侧、耐热运输带、电缆、电线、域，如用于轮胎的浅色胎侧、耐热运输带、电缆、电线、防腐衬里、密封垫圈、建筑防水片材、门窗密封条、家用防腐衬里、密封垫圈、建筑防水片材、门窗密封条、家用电器配件、塑料改性等电器配件、塑料改性等。茂金属乙丙橡胶 茂金属催化合成聚丙烯茂金属催化合成聚丙烯 聚丙烯聚丙烯(PP)是五大通用塑料之一是五大通用塑料之一,具有密度小、刚性好、强度高、耐具有密度小、刚性好、强度高、耐挠曲、耐化学腐蚀、绝缘性好等优点。挠曲、耐化学腐蚀、绝缘性好等优点。工业上生产的工业上生产的PP以等规异构体占绝对优势。无规以等规异构体占绝对优势。无规PP不能用于塑料，不能用于塑料，常用于常用于改性载体改性载体。间规。间规PP为低晶聚合物，用茂金属催化剂生产，属于为低晶聚合物，用茂金属催化剂生产，属于高弹性热塑性材料高弹性热塑性材料。间规。间规PP具有透明、韧性和柔性，其抗冲击强度为具有透明、韧性和柔性，其抗冲击强度为等规聚丙烯的两倍，但刚性和硬度只为等规等规聚丙烯的两倍，但刚性和硬度只为等规PP的一半。的一半。茂金属催化合成聚丙烯 聚丙烯(PP)是五大通用塑料之一,具有茂金属催聚丙烯茂金属催聚丙烯 -等规聚丙烯等规聚丙烯 1980年，年，Kaminsky发现发现Cp2ZrCl2/MAO催化体系不但对乙烯聚合活性催化体系不但对乙烯聚合活性高，而且对丙烯聚合活性也高，是高，而且对丙烯聚合活性也高，是无规聚丙烯无规聚丙烯（PP），工业价值低），工业价值低.然然而，茂金属催化丙烯聚合的这一发现开始了用茂金属催化剂实现立体规而，茂金属催化丙烯聚合的这一发现开始了用茂金属催化剂实现立体规整性聚合的研究。该领域的研究中最初的突破是整性聚合的研究。该领域的研究中最初的突破是Ewen采用采用桥联型茂金属桥联型茂金属Et(Ind)2TiCl2/MAO催化体系催化体系得到等规聚丙烯（得到等规聚丙烯（iPP）和）和PP的混合物的混合物（37 63）茂金属催聚丙烯 -等规聚丙烯茂金属催聚丙烯茂金属催聚丙烯 iPP 应用应用1.1.医疗器具医疗器具，如注射器、盒、输液袋、输血工具、病人用具（盒、杯、，如注射器、盒、输液袋、输血工具、病人用具（盒、杯、壶等）。壶等）。2.2.机械零件中的轻载结构件机械零件中的轻载结构件，如壳。罩、手柄、手轮、特别适于制备，如壳。罩、手柄、手轮、特别适于制备反复受力的铰链、合页、法兰、接头、阀门、泵叶轮、风扇叶轮等。反复受力的铰链、合页、法兰、接头、阀门、泵叶轮、风扇叶轮等。3.3.汽车零部件汽车零部件，PPPP和增强和增强PPPP可以制备汽车方向盘、蓄电池壳、空气过可以制备汽车方向盘、蓄电池壳、空气过滤器壳、发动机舱、车厢、通风采暖系统、灯罩、等。滤器壳、发动机舱、车厢、通风采暖系统、灯罩、等。4.4.家用电器零件和一般家用件家用电器零件和一般家用件，如门窗框架、小折叠架、箱子与盒子，如门窗框架、小折叠架、箱子与盒子的整体合页、卡口等。的整体合页、卡口等。5.5.化工方面化工方面，可制备耐热耐腐蚀容器，管道、设备衬里，涂层等。，可制备耐热耐腐蚀容器，管道、设备衬里，涂层等。6.6.包装方面包装方面，可制备拉伸薄膜、单丝、绳索、编织袋等。，可制备拉伸薄膜、单丝、绳索、编织袋等。7.7.电气绝缘薄膜电气绝缘薄膜应用应用等规等规PP茂金属催聚丙烯 iPP 应用茂金属催聚丙烯茂金属催聚丙烯 -间规聚丙烯间规聚丙烯sPP 熔点为熔点为128，具有良好的透明性、耐冲击性、耐辐射性、室，具有良好的透明性、耐冲击性、耐辐射性、室温韧性、热密封性及透气性间，其抗冲击强度为等规聚丙烯的两倍，温韧性、热密封性及透气性间，其抗冲击强度为等规聚丙烯的两倍，但刚性和硬度只为等规但刚性和硬度只为等规PP的一半。由的一半。由sPP制成共混材料制成共混材料,在医疗产在医疗产品、包装和汽车配件等方面具有巨大的潜在用途。品、包装和汽车配件等方面具有巨大的潜在用途。20世纪世纪80年代末，年代末，Fina石油化学公司开发出一种石油化学公司开发出一种茂金属催化剂茂金属催化剂，用其催化丙烯聚合，首次获得高纯度的用其催化丙烯聚合，首次获得高纯度的间规聚丙烯间规聚丙烯(sPP)(间规度间规度80%)。茂金属催聚丙烯 -间规聚丙烯sPP 熔茂金属催化合成聚苯乙烯茂金属催化合成聚苯乙烯 理论上苯乙烯单体可聚合形成理论上苯乙烯单体可聚合形成3种不同结构的聚苯乙烯：种不同结构的聚苯乙烯：无规聚苯无规聚苯乙烯（乙烯（aPS）,聚合物分子链上的苯环无规则分布，无定形，没有固聚合物分子链上的苯环无规则分布，无定形，没有固定熔点；定熔点；间规聚苯乙烯（间规聚苯乙烯（sPS），苯环在聚合物分子链的两侧交替，苯环在聚合物分子链的两侧交替分布，结晶速度快，熔点达分布，结晶速度快，熔点达270；等规聚苯乙烯（等规聚苯乙烯（iPS）,苯环合物苯环合物分子链的一侧，结晶速度很慢，熔点为分子链的一侧，结晶速度很慢，熔点为240。茂金属催化合成聚苯乙烯 理论上苯乙烯单体可聚合形成3种不同结茂金属聚苯乙烯茂金属聚苯乙烯 -间规聚苯间规聚苯乙烯乙烯1986年出光公司用年出光公司用CpTiCl3/MAO催化体系催化体系合成合成sPS，1988年与年与Dow化学化学品公司联合开发品公司联合开发sPS工业技术并各自开拓应用市场。工业技术并各自开拓应用市场。1990年和年和1991年两公年两公司分别建成了年产司分别建成了年产20吨中试装置。吨中试装置。1996年出光公司在千叶建成年产年出光公司在千叶建成年产5000吨吨工业装置，工业装置，1997年春正式投产。目前千叶年产年春正式投产。目前千叶年产5000吨工业装置的产品有一吨工业装置的产品有一半供给给半供给给Dow化学品公司，现在装置满负荷生产，剩余的化学品公司，现在装置满负荷生产，剩余的2500吨产品中有吨产品中有70%-80%投放市场。投放市场。Dow化学品公司正在德国化学品公司正在德国Schkopau建年产建年产3.6万吨万吨的的sPS工业装置工业装置茂金属聚苯乙烯 -间规聚苯乙烯1986年出光公茂金属聚苯乙烯茂金属聚苯乙烯 特性特性及用途及用途间规聚苯乙烯的特性及用途：间规聚苯乙烯的特性及用途：sPS的性能：在的性能：在sPS分子中，子链两旁均匀间隔地分布着侧基苯环，这种有序的结构分子中，子链两旁均匀间隔地分布着侧基苯环，这种有序的结构赋予赋予sPS不同于一般不同于一般PS的优良性能。的优良性能。SPS的一个明显特点为熔点高，但玻璃化转变温的一个明显特点为熔点高，但玻璃化转变温度低，因此耐热性差，用于结构材料需增强；另一特点为结晶相密度和非晶相密度非度低，因此耐热性差，用于结构材料需增强；另一特点为结晶相密度和非晶相密度非常接近，因此制品尺寸稳定，收缩率小。常接近，因此制品尺寸稳定，收缩率小。用途：用途：因聚苯乙烯透明且具有优良的刚性、电气性能和印刷性能因聚苯乙烯透明且具有优良的刚性、电气性能和印刷性能,特别是良好的卫生特别是良好的卫生性、价廉性、价廉,使其在食品包装方面具有广阔的应用前景。在机电工业、仪器仪表、通讯器使其在食品包装方面具有广阔的应用前景。在机电工业、仪器仪表、通讯器材业等方面已广泛用作各种仪表外壳、灯罩、光学零件、仪器零件、透明窗镜、透明材业等方面已广泛用作各种仪表外壳、灯罩、光学零件、仪器零件、透明窗镜、透明模型、化工贮酸槽、酸输送槽、电讯零件、模型、化工贮酸槽、酸输送槽、电讯零件、高频电容器高频电容器、高频绝缘衬垫、支架、嵌件、高频绝缘衬垫、支架、嵌件及冷冻绝缘材料等。还大量应用于各种生活日用品及冷冻绝缘材料等。还大量应用于各种生活日用品,如瓶盖、如瓶盖、容器容器、装饰品、纽扣、梳、装饰品、纽扣、梳子、牙刷、子、牙刷、肥皂肥皂盒、香烟盒及玩具等。盒、香烟盒及玩具等。茂金属聚苯乙烯 特性及用途间规聚苯乙谢谢！谢谢！谢谢！