炔烃的化学性质一课件

第三节 炔 烃第三节第三节 炔炔 烃烃一、炔烃的分子结构一、炔烃的分子结构一、炔烃的分子结构一、炔烃的分子结构二、炔烃的异构现象和命名二、炔烃的异构现象和命名二、炔烃的异构现象和命名二、炔烃的异构现象和命名三、三、三、三、炔烃的制备炔烃的制备炔烃的制备炔烃的制备四、四、四、四、炔烃的化学性质炔烃的化学性质炔烃的化学性质炔烃的化学性质五、重要的炔五、重要的炔五、重要的炔五、重要的炔烃烃乙炔乙炔乙炔乙炔 第四第四第四第四节节 二二二二 烯烯烯烯 烃烃烃烃一、一、一、一、二烯烃的分类二烯烃的分类二烯烃的分类二烯烃的分类二、二烯烃的命名二、二烯烃的命名二、二烯烃的命名二、二烯烃的命名三、二烯烃的结构三、二烯烃的结构三、二烯烃的结构三、二烯烃的结构第三节 炔 烃一、炔烃的分子结构二、炔烃的异构现象和本节重点本节重点 炔烃的结构，炔烃的化学性质、制法及炔烃的结构，炔烃的化学性质、制法及炔烃的结构，炔烃的化学性质、制法及炔烃的结构，炔烃的化学性质、制法及应用，共轭二烯烃的结构，共轭二烯烃的性应用，共轭二烯烃的结构，共轭二烯烃的性应用，共轭二烯烃的结构，共轭二烯烃的性应用，共轭二烯烃的结构，共轭二烯烃的性质及制法，共轭效应及其相对强弱。质及制法，共轭效应及其相对强弱。质及制法，共轭效应及其相对强弱。质及制法，共轭效应及其相对强弱。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃本节重点 炔烃的结构，炔烃的化学性质、制法及一、一、一、一、炔烃炔烃炔烃炔烃 的分子结构的分子结构的分子结构的分子结构1 1 乙炔的结构乙炔的结构乙炔的结构乙炔的结构 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃一、炔烃 的分子结构1 乙炔的结构 目录第二章 链2 2 乙炔乙炔乙炔乙炔的价键结构的价键结构的价键结构的价键结构 spsp杂化，直线型结构杂化，直线型结构杂化，直线型结构杂化，直线型结构目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃2 乙炔的价键结构 sp杂化，直线型结构目录第二章 原原原原因因因因：spsp杂杂杂杂化化化化，轨轨轨轨道道道道中中中中s s成成成成份份份份大大大大，因因因因此此此此轨轨轨轨道道道道较较较较短短短短，碳碳碳碳原原原原子子子子间的吸引力也较强，的键能为间的吸引力也较强，的键能为间的吸引力也较强，的键能为间的吸引力也较强，的键能为835KJ/mol835KJ/mol。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃原因：sp杂化，轨道中s成份大，因此轨道较短，碳原子间的吸1 1）与烯烃相似，将）与烯烃相似，将）与烯烃相似，将）与烯烃相似，将“烯烯烯烯”改为改为改为改为“炔炔炔炔”。例：。例：。例：。例：1-1-丁炔丁炔丁炔丁炔 4-4-甲基甲基甲基甲基-2-2-丁炔丁炔丁炔丁炔 乙炔基乙炔基乙炔基乙炔基 2-2-丙炔基丙炔基丙炔基丙炔基二、二、二、二、炔烃的异构现象和命名炔烃的异构现象和命名炔烃的异构现象和命名炔烃的异构现象和命名目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃1）与烯烃相似，将“烯”改为“炔”。例：1-丁炔 2 2）同同同同时时时时含含含含叁叁叁叁键键键键和和和和双双双双键键键键的的的的分分分分子子子子称称称称烯烯烯烯炔炔炔炔，命命命命名名名名时时时时选选选选含含含含双双双双键键键键和和和和叁键的最长碳链为主链，位次编号使双键最小。例：叁键的最长碳链为主链，位次编号使双键最小。例：叁键的最长碳链为主链，位次编号使双键最小。例：叁键的最长碳链为主链，位次编号使双键最小。例：1-1-戊烯戊烯戊烯戊烯-4-4-炔炔炔炔 3-3-戊烯戊烯戊烯戊烯-1-1-炔（不叫炔（不叫炔（不叫炔（不叫2-2-戊烯戊烯戊烯戊烯-4-4-炔）炔）炔）炔）1-1-甲基甲基甲基甲基-2-2-（2-2-丙炔基）丙炔基）丙炔基）丙炔基）-环己烯环己烯环己烯环己烯 4-4-丁基丁基丁基丁基-2-2-庚炔庚炔庚炔庚炔目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃2）同时含叁键和双键的分子称烯炔，命名时选含双键和叁键的最长三、三、三、三、炔烃的制备炔烃的制备炔烃的制备炔烃的制备四、四、四、四、炔烃的化学性质炔烃的化学性质炔烃的化学性质炔烃的化学性质(一一一一)加成反应加成反应加成反应加成反应1.1.催化加氢催化加氢催化加氢催化加氢催化剂催化剂催化剂催化剂:Pt:Pt、PdPd、NiNi反应停留在烯烃阶段反应停留在烯烃阶段反应停留在烯烃阶段反应停留在烯烃阶段目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃三、炔烃的制备四、炔烃的化学性质(一)加成反应1.催化加氢催2.2.加卤素加卤素加卤素加卤素目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃2.加卤素目录第二章 链 烃 1,1,2,2-四氯丙烷四氯丙烷 63%28%72%例：例：例：例：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃 1,1,2,2-四氯丙烷 63%283.3.加卤化氢加卤化氢加卤化氢加卤化氢氯乙烯是合成聚氯乙烯的单体氯乙烯是合成聚氯乙烯的单体氯乙烯是合成聚氯乙烯的单体氯乙烯是合成聚氯乙烯的单体目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃3.加卤化氢氯乙烯是合成聚氯乙烯的单体目录第二章 链 与卤化氢加成符合马氏规则：与卤化氢加成符合马氏规则：与卤化氢加成符合马氏规则：与卤化氢加成符合马氏规则：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃与卤化氢加成符合马氏规则：目录第二章 链 烃 炔烃的加成较烯烃要难，例：炔烃的加成较烯烃要难，例：炔烃的加成较烯烃要难，例：炔烃的加成较烯烃要难，例：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃炔烃的加成较烯烃要难，例：目录第二章 链 烃 4.4.加水加水加水加水目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃4.加水目录第二章 链 烃 烯醇式烯醇式 酮式酮式目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃 烯醇式 91%目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃 91%目录第二章 链 烃 3.3.加氢氰酸加氢氰酸加氢氰酸加氢氰酸目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃3.加氢氰酸目录第二章 链 烃 (二二二二)氧氧氧氧 化化化化 比双键要难，例：比双键要难，例：比双键要难，例：比双键要难，例：臭氧氧化，生成两个羧酸：臭氧氧化，生成两个羧酸：臭氧氧化，生成两个羧酸：臭氧氧化，生成两个羧酸：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃(二)氧 化 比双键要难，例：臭氧氧化，生成两个羧酸：(三三三三)炔化物的生成炔化物的生成炔化物的生成炔化物的生成（2AgNO3+2NH4OH）(CuCl2+2NH4OH)目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃(三)炔化物的生成（2AgNO3+2NH4OH）(C反应机理：反应机理：反应机理：反应机理：（过渡金属炔化物中，（过渡金属炔化物中，（过渡金属炔化物中，（过渡金属炔化物中，C-MC-M键为共价键）键为共价键）键为共价键）键为共价键）此反应可以推测炔烃的结构，可用于鉴定末端炔烃和链此反应可以推测炔烃的结构，可用于鉴定末端炔烃和链此反应可以推测炔烃的结构，可用于鉴定末端炔烃和链此反应可以推测炔烃的结构，可用于鉴定末端炔烃和链中炔烃。链中炔烃无反应。中炔烃。链中炔烃无反应。中炔烃。链中炔烃无反应。中炔烃。链中炔烃无反应。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃反应机理：（过渡金属炔化物中，C-M键为共价键）与碱金属的反应：与碱金属的反应：与碱金属的反应：与碱金属的反应：（可看作是强碱与弱酸之间的盐的反应）（可看作是强碱与弱酸之间的盐的反应）（可看作是强碱与弱酸之间的盐的反应）（可看作是强碱与弱酸之间的盐的反应）目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃与碱金属的反应：（可看作是强碱与弱酸之间的盐的反应）目录第 乙乙乙乙炔炔炔炔基基基基负负负负离离离离子子子子可可可可看看看看成成成成乙乙乙乙炔炔炔炔的的的的共共共共轭轭轭轭碱碱碱碱，乙乙乙乙烷烷烷烷，乙乙乙乙烯烯烯烯，乙乙乙乙炔可作为含碳酸，共轭碱为：炔可作为含碳酸，共轭碱为：炔可作为含碳酸，共轭碱为：炔可作为含碳酸，共轭碱为：sp spsp sp2 2 sp sp3 3 乙炔基负离子乙炔基负离子乙炔基负离子乙炔基负离子 乙烯基负离子乙烯基负离子乙烯基负离子乙烯基负离子 乙基负离子乙基负离子乙基负离子乙基负离子 s s成份越大，吸引电子能力越强，相应的碱碱性弱，共轭成份越大，吸引电子能力越强，相应的碱碱性弱，共轭成份越大，吸引电子能力越强，相应的碱碱性弱，共轭成份越大，吸引电子能力越强，相应的碱碱性弱，共轭酸酸性强。酸酸性强。酸酸性强。酸酸性强。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃 乙炔基负离子可看成乙炔的共轭碱，乙烷，乙烯，碱性：碱性：碱性：碱性：酸性：酸性：酸性：酸性：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃碱性：酸性：目录第二章 链 烃 (四四四四)还还还还 原原原原 催化加氢：催化加氢：催化加氢：催化加氢：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃(四)还 原 催化加氢：目录第二章 链 烃 示例：示例：示例：示例：5-5-癸炔癸炔癸炔癸炔 （Z Z）-5-5-癸烯癸烯癸烯癸烯 87%87%目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃示例：5-癸炔 溶解金属还原（溶解金属还原（溶解金属还原（溶解金属还原（Na-NHNa-NH3 3）：）：）：）：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃溶解金属还原（Na-NH3）：目录第二章 链 烃 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃目录第二章 链 烃 氢化铝锂在二甘醇二甲醚存在下也可还原炔烃为反式烯烃：氢化铝锂在二甘醇二甲醚存在下也可还原炔烃为反式烯烃：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃氢化铝锂在二甘醇二甲醚存在下也可还原炔烃为反式烯烃：目录第五、重要的炔五、重要的炔五、重要的炔五、重要的炔烃烃乙炔乙炔乙炔乙炔 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃五、重要的炔烃乙炔 目录第二章 链 烃 天然存在的乙炔衍生物：天然存在的乙炔衍生物：天然存在的乙炔衍生物：天然存在的乙炔衍生物：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃天然存在的乙炔衍生物：目录第二章 链 烃 炔烃的制备炔烃的制备炔烃的制备炔烃的制备（1 1）二元卤化物脱卤化氢二元卤化物脱卤化氢二元卤化物脱卤化氢二元卤化物脱卤化氢 1-1-癸炔癸炔癸炔癸炔 54%54%目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃炔烃的制备（1）二元卤化物脱卤化氢 1-癸炔 54%（2 2）由炔化物制备由炔化物制备由炔化物制备由炔化物制备 （由于碳负离子碱性强，易使仲叔卤代烷脱卤化氢，故此反（由于碳负离子碱性强，易使仲叔卤代烷脱卤化氢，故此反（由于碳负离子碱性强，易使仲叔卤代烷脱卤化氢，故此反（由于碳负离子碱性强，易使仲叔卤代烷脱卤化氢，故此反应仅适合伯卤烷）应仅适合伯卤烷）应仅适合伯卤烷）应仅适合伯卤烷）示例：示例：示例：示例：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃（2）由炔化物制备 （由于碳负离子碱性强，易使仲第四第四节 二二 烯烯 烃烃一、一、一、一、二烯烃的分类二烯烃的分类二烯烃的分类二烯烃的分类1 1.累积二烯烃累积二烯烃累积二烯烃累积二烯烃 2.2.共轭二烯烃共轭二烯烃共轭二烯烃共轭二烯烃 3.3.隔离二烯烃隔离二烯烃隔离二烯烃隔离二烯烃 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃第四节 二 烯 烃一、二烯烃的分类1.累积二烯烃 示例：示例：示例：示例：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃示例：目录第二章 链 烃 二、二烯烃的命名：二、二烯烃的命名：二、二烯烃的命名：二、二烯烃的命名：多多多多烯烯烯烯烃烃烃烃的的的的系系系系统统统统命命命命名名名名法法法法与与与与烯烯烯烯烃烃烃烃相相相相似似似似，每每每每个个个个双双双双键键键键按按按按照照照照烯烯烯烯烃烃烃烃命命命命名名名名原原原原则则则则确确确确定定定定Z Z，E E。将将将将Z,Z,E E写写写写在在在在相相相相应应应应双双双双键键键键位位位位次次次次编编编编号号号号的的的的后后后后面面面面，低低低低位位位位次次次次标标标标号号号号在在在在前前前前，高高高高位位位位次次次次标标标标号号号号在在在在后后后后，放放放放在在在在化化化化合合合合物物物物名名名名称称称称的的的的前前前前面。例：面。例：面。例：面。例：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃二、二烯烃的命名：多烯烃的系统命名法与烯烃相三、二烯烃的结构三、二烯烃的结构三、二烯烃的结构三、二烯烃的结构（一）累积二烯的结构（一）累积二烯的结构（一）累积二烯的结构（一）累积二烯的结构 累积二烯烃分子具有二个互相垂直的累积二烯烃分子具有二个互相垂直的累积二烯烃分子具有二个互相垂直的累积二烯烃分子具有二个互相垂直的 轨道。轨道。轨道。轨道。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃三、二烯烃的结构（一）累积二烯的结构 目录第二章 链 丙二烯不稳定，双键可一个一个打开发生加成反应丙二烯不稳定，双键可一个一个打开发生加成反应丙二烯不稳定，双键可一个一个打开发生加成反应丙二烯不稳定，双键可一个一个打开发生加成反应或发生异构化反应：或发生异构化反应：或发生异构化反应：或发生异构化反应：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃 丙二烯不稳定，双键可一个一个打开发生加成反应（二）（二）（二）（二）1,3-1,3-丁二烯的结构和共轭效应丁二烯的结构和共轭效应丁二烯的结构和共轭效应丁二烯的结构和共轭效应1.1,3-1.1,3-丁二烯的结构丁二烯的结构丁二烯的结构丁二烯的结构氢化热数据（氢化热数据（氢化热数据（氢化热数据（KJ/molKJ/mol）：）：）：）：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃（二）1,3-丁二烯的结构和共轭效应1.1,3-丁二烯的乙烯：乙烯：乙烯：乙烯：C=C 0.133nm 乙烷乙烷乙烷乙烷:C-C 0.1534nm 共轭二烯与普通烯烃键长的比较：共轭二烯与普通烯烃键长的比较：共轭二烯与普通烯烃键长的比较：共轭二烯与普通烯烃键长的比较：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃乙烯：C=C 0.133nm 乙烷:乙烯（乙烯（乙烯（乙烯（：乙烯分子成键轨道能量）：乙烯分子成键轨道能量）：乙烯分子成键轨道能量）：乙烯分子成键轨道能量）丁二烯丁二烯丁二烯丁二烯图：乙烯和丁二烯的分子轨道的能级图：乙烯和丁二烯的分子轨道的能级图：乙烯和丁二烯的分子轨道的能级图：乙烯和丁二烯的分子轨道的能级 目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃乙烯（：乙烯分子成键轨道能量）在在在在丁丁丁丁二二二二烯烯烯烯分分分分子子子子中中中中，四四四四个个个个 电电电电子子子子的的的的能能能能量量量量为为为为4 4+4.4724.472，如如如如在在在在二二二二个个个个孤孤孤孤立立立立双双双双健健健健中中中中,其其其其总总总总能能能能量量量量为为为为4 4+4+4,因因因因此此此此共共共共轭轭轭轭二二二二烯烯烯烯烃烃烃烃能能能能量量量量比比比比孤孤孤孤立立立立二二二二烯烯烯烯烃烃烃烃低低低低。二二二二个个个个 键键键键之之之之间间间间的的的的这这这这种种种种作作作作用用用用称称称称为为为为共共共共轭轭轭轭作作作作用用用用。共共共共轭轭轭轭二二二二烯烃分子中的共轭称烯烃分子中的共轭称烯烃分子中的共轭称烯烃分子中的共轭称，共轭。共轭。共轭。共轭。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃 在丁二烯分子中，四个电子的能量为4+4.4722.2.共轭效应共轭效应共轭效应共轭效应 （1 1）共轭体系的类型）共轭体系的类型）共轭体系的类型）共轭体系的类型:目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃2.共轭效应（1）共轭体系的类型:目录第二章 链（2 2）三碳原子组成的）三碳原子组成的）三碳原子组成的）三碳原子组成的p-p-共轭体系共轭体系共轭体系共轭体系 三三三三个个个个碳碳碳碳原原原原子子子子以以以以SPSP2 2杂杂杂杂化化化化轨轨轨轨道道道道互互互互相相相相重重重重叠叠叠叠及及及及与与与与氢氢氢氢原原原原子子子子的的的的1S1S轨轨轨轨道道道道重重重重叠叠叠叠生生生生成成成成C-C C-C 和和和和C-H C-H 键键键键，每每每每个个个个碳碳碳碳原原原原子子子子还还还还剩剩剩剩一一一一个个个个P P轨轨轨轨道道道道，可可可可在在在在侧侧侧侧面面面面重重重重叠叠叠叠，当当当当所所所所有有有有原原原原子子子子都都都都在在在在同同同同一一一一平平平平面面面面时时时时，P P轨轨轨轨道道道道的的的的轴轴轴轴互互互互相相相相平平平平行行行行，最最最最大大大大程程程程度度度度重重重重叠叠叠叠，三三三三个个个个P P轨轨轨轨道道道道可以组成三个分子轨道。可以组成三个分子轨道。可以组成三个分子轨道。可以组成三个分子轨道。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃（2）三碳原子组成的p-共轭体系 三个碳原子以 图：含三个碳原子共轭体系的分子轨道图：含三个碳原子共轭体系的分子轨道图：含三个碳原子共轭体系的分子轨道图：含三个碳原子共轭体系的分子轨道目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃 图：含三个碳原子共轭体系的分子轨道目录第二章 链 烃（3 3）超共轭作用）超共轭作用）超共轭作用）超共轭作用 在在在在乙乙乙乙基基基基碳碳碳碳正正正正离离离离子子子子中中中中，带带带带正正正正电电电电的的的的碳碳碳碳原原原原子子子子上上上上空空空空的的的的p p轨轨轨轨道道道道与与与与甲甲甲甲基基基基上上上上C-HC-H键键键键的的的的电电电电子子子子云云云云部部部部分分分分重重重重叠叠叠叠，使使使使部部部部分分分分正正正正电电电电荷荷荷荷向向向向甲甲甲甲基基基基分分分分散散散散，碳碳碳碳正正正正离离离离子子子子的的的的稳稳稳稳定定定定性性性性也也也也相相相相应应应应提提提提高高高高。这这这这与与与与p p 共共共共轭轭轭轭体体体体系系系系使使使使烯烯烯烯丙丙丙丙基基基基碳碳碳碳正正正正离离离离子子子子稳稳稳稳定定定定性性性性提提提提高高高高有有有有相相相相似似似似地地地地方方方方，称称称称超共轭作用超共轭作用超共轭作用超共轭作用.甲基越多，碳正离子越稳定。甲基越多，碳正离子越稳定。甲基越多，碳正离子越稳定。甲基越多，碳正离子越稳定。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃（3）超共轭作用 在乙基碳正离子中，带正电的碳原（4 4）共轭效应的特征）共轭效应的特征）共轭效应的特征）共轭效应的特征 a a键长趋于平均化键长趋于平均化键长趋于平均化键长趋于平均化b b体系能量降低，即分子更稳定体系能量降低，即分子更稳定体系能量降低，即分子更稳定体系能量降低，即分子更稳定c c紫外吸收向可见光方向移动紫外吸收向可见光方向移动紫外吸收向可见光方向移动紫外吸收向可见光方向移动d d折射率增加折射率增加折射率增加折射率增加目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃（4）共轭效应的特征 a键长趋于平均化目录第二章 链 3 3共轭二烯烃的性质共轭二烯烃的性质共轭二烯烃的性质共轭二烯烃的性质 （1 1）亲电亲电加成加成加成加成目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃3共轭二烯烃的性质（1）亲电加成目录第二章 链 烃 极极极极性性性性溶溶溶溶剂剂剂剂有有有有利利利利于于于于1,4-1,4-加加加加成成成成，非非非非极极极极性性性性溶溶溶溶剂剂剂剂有有有有利利利利于于于于1,2-1,2-加加加加成，低温有利于成，低温有利于成，低温有利于成，低温有利于1,2-1,2-加成。加成。加成。加成。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃 极性溶剂有利于1,4-加成，非极性溶剂有利于1,这里的这里的这里的这里的1,2-1,2-加成和加成和加成和加成和1,4-1,4-加成是二个互相竞争的反应，低温加成是二个互相竞争的反应，低温加成是二个互相竞争的反应，低温加成是二个互相竞争的反应，低温时有利于时有利于时有利于时有利于1,2-1,2-加成，是速率控制，高温时有利于加成，是速率控制，高温时有利于加成，是速率控制，高温时有利于加成，是速率控制，高温时有利于1,4-1,4-加成，是加成，是加成，是加成，是平衡控制：平衡控制：平衡控制：平衡控制：目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃 这里的1,2-加成和1,4-加成是二个互相竞争的（2 2）双烯合成）双烯合成）双烯合成）双烯合成Diels-AlderDiels-Alder反应反应反应反应目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃（2）双烯合成Diels-Alder反应目录第二章 双双双双烯烯烯烯体体体体上上上上存存存存在在在在供供供供电电电电子子子子基基基基团团团团，亲亲亲亲双双双双烯烯烯烯体体体体上上上上有有有有吸吸吸吸电电电电子子子子基基基基团，都有利于该反应。团，都有利于该反应。团，都有利于该反应。团，都有利于该反应。吸电子基团：吸电子基团：吸电子基团：吸电子基团：供电子基团：供电子基团：供电子基团：供电子基团：烷基等。烷基等。烷基等。烷基等。目录目录目录目录第二章第二章第二章第二章 链链链链 烃烃烃烃 第三节第三节第三节第三节 炔炔炔炔 烃烃烃烃 双烯体上存在供电子基团，亲双烯体上有吸电子基