延迟焦化技术发展简介—焦化高级技师培训班ppt课件

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延迟焦化技术发展简介延迟焦化技术发展简介荆门分公司荆门分公司张传义张传义20062006年年6 6月月延迟焦化技术发展简介1延迟焦化技术发展延迟焦化技术发展 一一、世界焦化的发展世界焦化的发展 二、我国焦化的发展状况二、我国焦化的发展状况 三、焦化操作参数三、焦化操作参数 四、延迟焦化产品四、延迟焦化产品 五、焦化环保五、焦化环保 六、流程比较六、流程比较延迟焦化技术发展 一、2一、世界焦化发展简介一、世界焦化发展简介一、世界焦化发展简介3一、世界延迟焦化发展一、世界延迟焦化发展l全世界焦化装置总加工能力为全世界焦化装置总加工能力为 2.442.44亿亿t/at/al占原油蒸馏总加工能力的占原油蒸馏总加工能力的 5.93%5.93%l美国居世界首位,美国居世界首位,加工能力为加工能力为1.29 1.29 亿亿t/at/a,占世界,占世界52.7%52.7%l中国(不包括台湾省)居世界第二位中国(不包括台湾省)居世界第二位,加工能为加工能为14.63Mt/a14.63Mt/al其次依次为印度、墨西哥、委内瑞拉和阿根廷等其次依次为印度、墨西哥、委内瑞拉和阿根廷等l全世界共有全世界共有 674674个炼厂,其中个炼厂,其中147147个炼厂设有焦化装置个炼厂设有焦化装置一、世界延迟焦化发展全世界焦化装置总加工能力为 2.44亿t420042004年世界焦化装置排名前十位的国家年世界焦化装置排名前十位的国家,Mt/a,Mt/a2004年世界焦化装置排名前十位的国家,Mt/a5世界焦化种类世界焦化种类 延迟焦化延迟焦化 流化焦化流化焦化 灵活焦化灵活焦化 釜式焦化釜式焦化世界焦化种类 延迟焦化6世界焦化种类世界焦化种类延迟焦化是发展最快的重油加工装置延迟焦化是发展最快的重油加工装置流化焦化和灵活焦化世界上只有几套流化焦化和灵活焦化世界上只有几套釜式焦化因其工艺落后,已不采用釜式焦化因其工艺落后,已不采用世界焦化种类延迟焦化是发展最快的重油加工装置7延迟焦化在美国的发展延迟焦化在美国的发展19291929年第年第1 1套延迟焦化装置由印地安那标准油公司套延迟焦化装置由印地安那标准油公司建于建于WhitingWhiting。19301930年壳牌公司发展了水力除焦技年壳牌公司发展了水力除焦技术。术。19551955年前美国焦化装置建得很少。年前美国焦化装置建得很少。1955-19751955-1975美国的焦化装置以每年美国的焦化装置以每年6%6%速度速度建设。建设。1965-19701965-1970增长速度增长速度11%11%。5454年建第年建第1 1套流化焦化。套流化焦化。2020世纪末,世纪末,延迟焦化技术已成熟延迟焦化技术已成熟,现美国有,现美国有4949套套延迟焦化装置在运行,流化焦化延迟焦化装置在运行,流化焦化/灵活焦化只有灵活焦化只有6 6套。套。延迟焦化在美国的发展1929年第1套延迟焦化装置由印地安那标8二、我国焦化的发展现状二、我国焦化的发展现状二、我国焦化的发展现状9我国延迟焦化的发展我国延迟焦化的发展我国延迟焦化的发展10我国延迟焦化的发展我国延迟焦化的发展以焦炭塔发展为代表的我国焦化的发展以焦炭塔发展为代表的我国焦化的发展20002000年以前,我国延迟焦化焦炭塔最大直径仅为年以前,我国延迟焦化焦炭塔最大直径仅为6.1m6.1m20002000年我国第年我国第1 1套直径为套直径为8.4m8.4m的焦炭塔在上海石化的焦炭塔在上海石化投产投产20042004年后,我国有年后,我国有2424台直径在台直径在8.4m8.4m以上的焦炭塔以上的焦炭塔投产投产20042004年底,扬子石化年底,扬子石化1.60Mt/a1.60Mt/a延迟焦化装置投产,延迟焦化装置投产,焦炭塔直径为焦炭塔直径为9.4m9.4m焦炭塔虽大型化,焦炭塔虽大型化,但加热炉但加热炉-焦炭塔焦炭塔-分馏塔主流分馏塔主流程没有变化程没有变化我国延迟焦化的发展以焦炭塔发展为代表的我国焦化的发展11中国石化延迟焦化技术交流暨中国石化延迟焦化技术交流暨第二届焦化年会第二届焦化年会 延迟焦化技术交流暨第二届年会”于2005年10月19日至21日在长岭分公司举行 中国石化集团公司科技委副主任张德义作了题为“提高延迟焦化装置工艺技术水平、进一步发挥在重油加工中的作用”的大会报告 中国工程院院士侯芙生作了题为“发挥延迟焦化深度加工中的重要作用”的总结讲话中国石化股份有限公司炼油事业部副主任王树德和科技开发部副主任徐惠主持了会议 会议主题:原料劣质化、装置高负荷、长周期 中国石化延迟焦化技术交流暨第二届焦化年会 延迟焦化技术交流12年会形成的纪要年会形成的纪要一、延迟焦化已经成为重油加工的主要装置二、延迟焦化技术发展取得了长足进步三、延迟焦化装置存在的问题和不足四、进一步提高延迟焦化生产技术水平的意见五、下一年度的工作安排 年会形成的纪要一、延迟焦化已经成为重油加工的主要装置13一、延迟焦化已经成为重油加工的主要装置一、延迟焦化已经成为重油加工的主要装置 装置装置20042004年年全国全国中国石化中国石化万吨万吨/年年套套加工能力加工能力万吨万吨/年年套套加工能力加工能力(万吨万吨/年年)实际加工实际加工(万吨万吨/年年)占原油加占原油加工能力工能力%占重油加工占重油加工能力能力%延迟焦化延迟焦化3838372537252424224522451872187213.6613.664646催化裂化催化裂化13241324(折减渣折减渣)3333重油加氢重油加氢248248(扣馏分油扣馏分油)6 6溶剂脱沥青溶剂脱沥青4254251010减粘裂化减粘裂化2022025 5一、延迟焦化已经成为重油加工的主要装置 装置全国中国石化套加14二、延迟焦化技术发展取得了长足进步二、延迟焦化技术发展取得了长足进步1、掌握了装置大型化成套设计技术 继上海石化一炉两塔100万吨/年延迟焦化装置顺利投产后,由两大设计院设计的一炉两塔160万吨/年(扬子、金陵)和140万吨/年(高桥、齐鲁)的大型焦化装置顺利建成投产,标志着我们已经掌握了延迟焦化大型化成套设计技术。二、延迟焦化技术发展取得了长足进步1、掌握了装置大型化成套15二、延迟焦化技术发展取得了长足进步二、延迟焦化技术发展取得了长足进步2 2、原料范围扩大,加工原料趋于劣质化原料范围扩大,加工原料趋于劣质化 2004 2004年,中国石化延迟焦化装置中加年,中国石化延迟焦化装置中加工原料的残炭最高的达到工原料的残炭最高的达到19%19%(镇海),硫(镇海),硫含量最高的达到含量最高的达到4.8%4.8%(茂名),密度最高(茂名),密度最高达到达到998kg/m3998kg/m3(茂名(茂名),沥青质最高含量达,沥青质最高含量达到到13%13%(塔河),加工原料的性质趋于劣质(塔河),加工原料的性质趋于劣质化。化。二、延迟焦化技术发展取得了长足进步2、原料范围扩大,加工原16二、延迟焦化技术发展取得了长足进步二、延迟焦化技术发展取得了长足进步3、装置运行水平明显提高(1)装置平均负荷率已由1998年的86.07提高到2004年 的94.79%,有一半企业的延迟焦化装置加工量超过了设计值。(2)装置平均开工天数已由2002年的292天延长到2004年的326天,延长了34天。(3)装置能耗有所降低,2004年装置平均能耗达到27.76千克标油/吨,比1999年降低了7.9%。二、延迟焦化技术发展取得了长足进步3、装置运行水平明显提高17二、延迟焦化技术发展取得了长足进步二、延迟焦化技术发展取得了长足进步4 4、装置清洁化生产水平有所提高、装置清洁化生产水平有所提高 近年来,中国石化延迟焦化的环境保护问题近年来,中国石化延迟焦化的环境保护问题日益受到重视,各企业正逐步推行焦炭塔吹气密日益受到重视,各企业正逐步推行焦炭塔吹气密闭放空、冷焦水密闭循环处理等环境保护技术,闭放空、冷焦水密闭循环处理等环境保护技术,改变了传统的延迟焦化形象。其中冷焦水密闭循改变了传统的延迟焦化形象。其中冷焦水密闭循环处理技术经过镇海炼化公司的成功应用,冷焦环处理技术经过镇海炼化公司的成功应用,冷焦水除油效果和温度都达到了要求,空气中臭气浓水除油效果和温度都达到了要求,空气中臭气浓度由原来的度由原来的2000g/m32000g/m3降至降至20g/m320g/m3。目前中国。目前中国石化已有石化已有1414套装置采用冷焦水密闭循环处理技术,套装置采用冷焦水密闭循环处理技术,生产过程清洁化水平明显提高。生产过程清洁化水平明显提高。二、延迟焦化技术发展取得了长足进步4、装置清洁化生产水平有所18三、延迟焦化装置存在的问题和不足三、延迟焦化装置存在的问题和不足1 1、生焦循环周期长。生焦循环周期长。国外多数焦化装置已采国外多数焦化装置已采 用用16161818小时生焦循环周期,我们多数装置仍采用小时生焦循环周期,我们多数装置仍采用2424小时生焦循环周期,同样的装置,处理量比国外小时生焦循环周期,同样的装置,处理量比国外低约低约2525。2 2、循环比偏高。循环比偏高。国外延迟焦化装置循环比一般在国外延迟焦化装置循环比一般在0.10.1以下,而我们大部分企业焦化装置采用以下,而我们大部分企业焦化装置采用0.2-0.2-0.30.3的较高循环比操作,还有的较高循环比操作,还有1010套装置循环比超过套装置循环比超过了了0.30.3,造成生焦量高,装置处理能力下降,能耗,造成生焦量高,装置处理能力下降,能耗增加。增加。3 3、焦炭塔容积利用率低。焦炭塔容积利用率低。少数装置的焦碳塔尚未安少数装置的焦碳塔尚未安装中子料位计,凭经验判断焦层和泡沫层高度,装中子料位计,凭经验判断焦层和泡沫层高度,注入消泡剂的部位、时间也不规范,影响焦炭塔注入消泡剂的部位、时间也不规范,影响焦炭塔容积利用率的提高。容积利用率的提高。三、延迟焦化装置存在的问题和不足1、生焦循环周期长。国外多数19三、延迟焦化装置存在的问题和不足三、延迟焦化装置存在的问题和不足4 4、装置能耗偏高,同类装置间能耗相差很大。装置能耗偏高,同类装置间能耗相差很大。20042004年,中国石化焦化装年,中国石化焦化装置平均能耗为置平均能耗为27.7827.78千克标油千克标油/吨,最高为吨,最高为38.4038.40千克标油千克标油/吨,最低为吨,最低为18.3518.35千克标油千克标油/吨,相差吨,相差20.0520.05千克标油千克标油/吨,装置节能有较大潜力。吨,装置节能有较大潜力。5 5、设备与管线腐蚀问题仍然存在。设备与管线腐蚀问题仍然存在。由于延迟焦化原料不断劣质化,部分由于延迟焦化原料不断劣质化,部分装置生产中出现了设备、管线的腐蚀问题,甚至因此导致非计划停工装置生产中出现了设备、管线的腐蚀问题,甚至因此导致非计划停工事故,应引起高度重视。事故,应引起高度重视。6 6、部分装置设备和系统不配套。部分装置设备和系统不配套。受建设时间和当时技术水平的限制,仍受建设时间和当时技术水平的限制,仍有一半以上的焦化装置加热炉采用单面辐射,表面热强度低,不均匀有一半以上的焦化装置加热炉采用单面辐射,表面热强度低,不均匀系数低,不能在线清焦或烧焦,加热炉热效率较低,影响长周期运转系数低,不能在线清焦或烧焦,加热炉热效率较低,影响长周期运转和降低能耗。还有近半数装置没有配套或完整的吸收稳定系统,影响和降低能耗。还有近半数装置没有配套或完整的吸收稳定系统,影响液化气的收率;大直径焦炭塔的冷焦问题还需要进一步完善。还有保液化气的收率;大直径焦炭塔的冷焦问题还需要进一步完善。还有保证安全配套降低劳动强度的头盖自动卸盖机等设备仅在个别装置上试证安全配套降低劳动强度的头盖自动卸盖机等设备仅在个别装置上试用,绝大多数装置处于手动操作状态。用,绝大多数装置处于手动操作状态。三、延迟焦化装置存在的问题和不足4、装置能耗偏高,同类装置间20三、延迟焦化装置存在的问题和不足三、延迟焦化装置存在的问题和不足7 7、装置运行及管理水平有待进一步提高。装置运行及管理水平有待进一步提高。在原料及产品的在原料及产品的化验分析方面,多数企业重视不够,这种情况不仅影响产化验分析方面,多数企业重视不够,这种情况不仅影响产品质量,严重时还带来安全隐患。在生产管理方面,部分品质量,严重时还带来安全隐患。在生产管理方面,部分企业存在着管理粗放、企业存在着管理粗放、“三基三基”工作不扎实、缺乏严细化工作不扎实、缺乏严细化的管理等问题,操作记录数据不全、设备故障率高、仪表的管理等问题,操作记录数据不全、设备故障率高、仪表自控率低、计量误差大等问题;部分企业职工培训力度不自控率低、计量误差大等问题;部分企业职工培训力度不够,技术素质有下滑的趋势。够,技术素质有下滑的趋势。8 8、清洁化生产与国际先进水平相比仍有一定差距。清洁化生产与国际先进水平相比仍有一定差距。虽然绝虽然绝大多数延迟焦化装置的焦碳塔吹气、冷焦放空已采用了全大多数延迟焦化装置的焦碳塔吹气、冷焦放空已采用了全密封塔式接触冷却系统,但仍有少数企业没有设置密闭放密封塔式接触冷却系统,但仍有少数企业没有设置密闭放空塔,对周围环境造成一定影响;部分企业的冷焦水仍然空塔,对周围环境造成一定影响;部分企业的冷焦水仍然采用露天逐级沉降方式,不仅占地面积大,而且造成油气采用露天逐级沉降方式,不仅占地面积大,而且造成油气挥发和焦粉飞扬,对周围环境形成污染;少数企业切焦水挥发和焦粉飞扬,对周围环境形成污染;少数企业切焦水和冷焦水还未做到全部循环使用。和冷焦水还未做到全部循环使用。三、延迟焦化装置存在的问题和不足7、装置运行及管理水平有待进21四、延迟焦化今后发展方向四、延迟焦化今后发展方向 与会代表通过讨论认为,延迟焦化工与会代表通过讨论认为,延迟焦化工艺在技术、管理水平方面还有较大的发展艺在技术、管理水平方面还有较大的发展和提高的空间,需要认真研究落实提高延和提高的空间,需要认真研究落实提高延迟焦化生产技术和管理水平的措施,以进迟焦化生产技术和管理水平的措施,以进一步发挥延迟焦化在我国重油加工中的作一步发挥延迟焦化在我国重油加工中的作用。用。四、延迟焦化今后发展方向 与会代表通过讨22三、延迟焦化操作参数三、延迟焦化操作参数三、延迟焦化操作参数23延迟焦化操作参数延迟焦化操作参数影响延迟焦化过程的有关参数包括原料参影响延迟焦化过程的有关参数包括原料参数,工艺参数和工程参数数,工艺参数和工程参数原料参数是影响装置设计和操作条件的主原料参数是影响装置设计和操作条件的主要参数,主要包括有原料的特性因素,减要参数,主要包括有原料的特性因素,减压蒸馏程度、残炭、含硫量、酸值和金属压蒸馏程度、残炭、含硫量、酸值和金属含量等。原料因素往往是事先确定的客观含量等。原料因素往往是事先确定的客观先决条件,但对焦化过程有很大的影响。先决条件,但对焦化过程有很大的影响。延迟焦化操作参数影响延迟焦化过程的有关参数包括原料参数,工艺24延迟焦化操作参数延迟焦化操作参数 延迟焦化作为一种重要的重油加工工艺,其原料主延迟焦化作为一种重要的重油加工工艺,其原料主要是各种重质油。要是各种重质油。重质油是石油中相对分子质量最大、组成和结构最为重质油是石油中相对分子质量最大、组成和结构最为复杂的部分,要充分地、合理地利用它,必须对它的化学复杂的部分,要充分地、合理地利用它,必须对它的化学组成与结构有清楚的认识。组成与结构有清楚的认识。对于重质油族组成的研究,目前最广泛采用的是四组对于重质油族组成的研究,目前最广泛采用的是四组分分离法。重油的四组分是饱和分、芳香分、胶质及沥青分分离法。重油的四组分是饱和分、芳香分、胶质及沥青质。重质油四组分的比例决定了重质油在热转化过程中裂质。重质油四组分的比例决定了重质油在热转化过程中裂解和缩合反应的程度。解和缩合反应的程度。延迟焦化操作参数 延迟焦化作为一种重要的重25减压渣油的生焦过程减压渣油的生焦过程减压渣油的生焦过程26延迟焦化操作参数延迟焦化操作参数 延迟焦化三个主要工艺参数为操作温度,延迟焦化三个主要工艺参数为操作温度,操作压力和循环比,对产品分布、产率和操作压力和循环比,对产品分布、产率和产品性质有重要影响。产品性质有重要影响。延迟焦化操作参数 延迟焦化三个主要工艺参数27操作温度操作温度1、操作温度:一般是指焦化加热炉出口温度或焦炭塔温度、操作温度:一般是指焦化加热炉出口温度或焦炭塔温度。2、当操作压力和循环比固定后,提高焦炭塔温度将使气体和石脑油收率、当操作压力和循环比固定后,提高焦炭塔温度将使气体和石脑油收率增加,瓦斯油收率降低,焦炭产率将下降,并将使焦炭中挥发分下降。增加,瓦斯油收率降低,焦炭产率将下降,并将使焦炭中挥发分下降。3、在压力和循环比一定时,焦化温度每增加、在压力和循环比一定时,焦化温度每增加5.5,瓦斯油收率增加,瓦斯油收率增加1.1,适当增加反应温度对焦化是有利的。,适当增加反应温度对焦化是有利的。4、焦炭塔温度过高,容易造成泡沫夹带和促进弹丸焦的生成。、焦炭塔温度过高,容易造成泡沫夹带和促进弹丸焦的生成。5、焦炭塔温度过高,焦炭硬度增大,造成除焦困难。、焦炭塔温度过高,焦炭硬度增大,造成除焦困难。6、温度过高还会使加热炉炉管和转油线的结焦倾向增大,影响操作周期。、温度过高还会使加热炉炉管和转油线的结焦倾向增大,影响操作周期。7、在操作中用加热炉出口温度来控制焦炭的挥发分含量。、在操作中用加热炉出口温度来控制焦炭的挥发分含量。8、延迟焦化装置加热炉出口温度一般均控制在、延迟焦化装置加热炉出口温度一般均控制在490500范围之内。范围之内。操作温度1、操作温度:一般是指焦化加热炉出口温度或焦炭塔温度28操作压力操作压力1、操作压力是指焦炭塔顶压力。、操作压力是指焦炭塔顶压力。2、焦炭塔顶压力下限值是为克服焦化主分馏塔及后继系统、焦炭塔顶压力下限值是为克服焦化主分馏塔及后继系统压降所需的压力。压降所需的压力。3、装置的操作压力对产品的分布有一定的影响。操作温度、装置的操作压力对产品的分布有一定的影响。操作温度和循环比固定之后,提高操作压力将使塔内焦炭中滞留的和循环比固定之后,提高操作压力将使塔内焦炭中滞留的重质烃类增多,气体产物在塔内停留时间延长,增加了二重质烃类增多,气体产物在塔内停留时间延长,增加了二次裂化反应的机会、从而使焦炭的产率增加,气体产率也次裂化反应的机会、从而使焦炭的产率增加,气体产率也略有增加,略有增加,C5以上的液体产品产率下降。以上的液体产品产率下降。4、焦炭的挥发分含量略有增加。、焦炭的挥发分含量略有增加。5、延迟焦化工艺的发展趋势是降低操作压力,以提高液体、延迟焦化工艺的发展趋势是降低操作压力,以提高液体产品的收率。产品的收率。6、我国焦化装置的操作压力在、我国焦化装置的操作压力在0.150.20MPa之间。之间。操作压力1、操作压力是指焦炭塔顶压力。29操作压力操作压力焦炭塔压力对焦化馏出油产率的影响焦炭塔压力对焦化馏出油产率的影响 操作压力焦炭塔压力对焦化馏出油产率的影响 30循环比循环比循环比定义循环比定义(1)循环比循环油量)循环比循环油量/新鲜原料油量。新鲜原料油量。(2)联合循环比()联合循环比(CFR)=(新鲜原料油量(新鲜原料油量+循环油量)循环油量)/新新 鲜原料油量鲜原料油量=(1+循环比)。循环比)。(3)通量循环比()通量循环比(TPR),和联合循环比(),和联合循环比(CFR)相同。)相同。(4)通量循环比()通量循环比(TPR)=辐射油量辐射油量/新鲜原料油量。新鲜原料油量。循环比是对装置处理能力、产品性质及其分布都有影响的循环比是对装置处理能力、产品性质及其分布都有影响的重要操作参数。重要操作参数。循环比循环比定义31焦化装置循环油来源焦化装置循环油来源注入的急冷油(通常是焦化蜡油),可减少注入的急冷油(通常是焦化蜡油),可减少焦炭塔顶大油气管线内结焦。焦炭塔顶大油气管线内结焦。焦炭塔顶大油气管线热量损失产生的冷凝液。焦炭塔顶大油气管线热量损失产生的冷凝液。分馏塔下部内回流,最好是焦化蜡油返塔的分馏塔下部内回流,最好是焦化蜡油返塔的洗涤油。洗涤油。辐射泵注入的冲洗油(蜡油或柴油)。辐射泵注入的冲洗油(蜡油或柴油)。焦化装置循环油来源注入的急冷油(通常是焦化蜡油),可减少焦32循环比对装置处理能力、产品性质及其分布的影响循环比对装置处理能力、产品性质及其分布的影响循环比大小直接影响焦化蜡油的干点循环比大小直接影响焦化蜡油的干点 循环比降低后,焦化加热炉辐射段进料性质将发生变化,循环比降低后,焦化加热炉辐射段进料性质将发生变化,表现为密度增加,残炭(表现为密度增加,残炭(CCR)增加,沥青质增加,更接)增加,沥青质增加,更接近焦化新鲜原料的性质近焦化新鲜原料的性质 实践证明,当循环比实践证明,当循环比0.25时时,主分馏塔底温度可能升至主分馏塔底温度可能升至400以上。此时将有裂化、缩合反应发生以上。此时将有裂化、缩合反应发生,严重时会造成严重时会造成塔底结焦,进而可能影响装置的操作周期塔底结焦,进而可能影响装置的操作周期 循环比降低后,可以降低焦炭产率循环比降低后,可以降低焦炭产率,增加液体产品收率,增加液体产品收率,减少气体产量减少气体产量降低循环比,可以提高装置处理能力降低循环比,可以提高装置处理能力循环比对装置处理能力、产品性质及其分布的影响循环比大小直接影33联合循环比(联合循环比(TPR)对焦化液体产品收率的影响)对焦化液体产品收率的影响(大庆减压渣油)(大庆减压渣油)联合循环比(TPR)对焦化液体产品收率的影响(大庆减压渣油34联合循环比对大庆减压渣油焦化产品收率的影响联合循环比对大庆减压渣油焦化产品收率的影响 联合循环比对大庆减压渣油焦化产品收率的影响 35四、延迟焦化产品四、延迟焦化产品四、延迟焦化产品36延迟焦化产品延迟焦化产品延迟焦化工艺生产五种产品:延迟焦化工艺生产五种产品:焦化气体焦化气体干气和液化石油气(干气和液化石油气(LPG)石脑油石脑油(或焦化汽油或焦化汽油)焦化柴油焦化柴油焦化蜡油焦化蜡油焦炭焦炭延迟焦化产品延迟焦化工艺生产五种产品:37延迟焦化产品的特性延迟焦化产品的特性延迟焦化产品分布(包括焦化气体、石脑油、柴油、蜡油延迟焦化产品分布(包括焦化气体、石脑油、柴油、蜡油和焦炭)与原料油性质有很大关系。和焦炭)与原料油性质有很大关系。延迟焦化原料主要是原油的减压渣油、常压渣油或二次加延迟焦化原料主要是原油的减压渣油、常压渣油或二次加工后得到的重质油,如减粘渣油、催化裂化澄清油、加氢工后得到的重质油,如减粘渣油、催化裂化澄清油、加氢处理重油、添加脱油沥青的减压渣油和油砂沥青等,有时处理重油、添加脱油沥青的减压渣油和油砂沥青等,有时特重原油直接用作焦化原料。特重原油直接用作焦化原料。焦化原料往往有较高的分子量,较高的硫、氮、重金属等焦化原料往往有较高的分子量,较高的硫、氮、重金属等杂质含量和较低的氢碳比。杂质含量和较低的氢碳比。在延迟焦化过程中,当温度升高到一定程度后,原料中的在延迟焦化过程中,当温度升高到一定程度后,原料中的烃类分子开始断裂,导致了自由基的生成,发生了复杂的烃类分子开始断裂,导致了自由基的生成,发生了复杂的反应,因此产生分子量较小的烃分子,同时由于存在叠合反应,因此产生分子量较小的烃分子,同时由于存在叠合和缩合反应,相应产生分子量大、氢碳比低的重质烃分子,和缩合反应,相应产生分子量大、氢碳比低的重质烃分子,甚至生成焦炭。甚至生成焦炭。延迟焦化产品的特性延迟焦化产品分布(包括焦化气体、石脑油、柴38延迟焦化产品的特性延迟焦化产品的特性原料油中所含硫、氮等杂质在延迟焦化过原料油中所含硫、氮等杂质在延迟焦化过程中进行分解或浓缩,在产品中重新分配,程中进行分解或浓缩,在产品中重新分配,硫含量向气体和焦炭两个方向转化,氮向硫含量向气体和焦炭两个方向转化,氮向蜡油、焦炭富集。蜡油、焦炭富集。延迟焦化也是一个为其液体产物脱除杂质延迟焦化也是一个为其液体产物脱除杂质的过程,为下游催化加工的催化剂排除毒的过程,为下游催化加工的催化剂排除毒物。相比原料而言,焦化液体产物中的硫、物。相比原料而言,焦化液体产物中的硫、氮含量减少,重金属则大多集中到焦炭中。氮含量减少,重金属则大多集中到焦炭中。延迟焦化产品的特性原料油中所含硫、氮等杂质在延迟焦化过程中进39碳氢硫氮和金属在焦化产品中的分布碳氢硫氮和金属在焦化产品中的分布碳氢硫氮和金属在焦化产品中的分布40碳氢硫氮和金属在焦化产品中的分布碳氢硫氮和金属在焦化产品中的分布渣油延迟焦化和催化裂化虽均是炼油工艺中的脱碳过程,渣油延迟焦化和催化裂化虽均是炼油工艺中的脱碳过程,但焦化脱碳程度要高,因此焦化的焦炭产率高。但焦化脱碳程度要高,因此焦化的焦炭产率高。焦化反应中,裂化与脱碳、缩合与脱氢同时发生。当渣油焦化反应中,裂化与脱碳、缩合与脱氢同时发生。当渣油焦化时,生成焦炭的烃类所释放出的氢转化到蜡油、柴油、焦化时,生成焦炭的烃类所释放出的氢转化到蜡油、柴油、石脑油和气体产物中,从而使焦化气体和液体产物的氢含石脑油和气体产物中,从而使焦化气体和液体产物的氢含量比原料增高,即增氢,唯有焦炭中的氢含量比原料中的量比原料增高,即增氢,唯有焦炭中的氢含量比原料中的氢减少,即减氢。焦化液体产物中轻组分含氢量比重组分氢减少,即减氢。焦化液体产物中轻组分含氢量比重组分高。高。焦化产品的脱碳程度与原料的化学组成和采用的操作条件焦化产品的脱碳程度与原料的化学组成和采用的操作条件有关。一般来说,原料的残炭、胶质、沥青质高,脱出碳有关。一般来说,原料的残炭、胶质、沥青质高,脱出碳的量就大。的量就大。碳氢硫氮和金属在焦化产品中的分布渣油延迟焦化和催化裂化虽均是41延迟焦化气体产品延迟焦化气体产品 延迟焦化气体产率一般占延迟焦化原延迟焦化气体产率一般占延迟焦化原料的料的7w%7w%9w%9w%,其组成随着所处理原料及,其组成随着所处理原料及所用工艺条件的不同而变化所用工艺条件的不同而变化延迟焦化气体产品 延迟焦化气体产率一般占延迟焦化原42延迟焦化气体的组成和特点延迟焦化气体的组成和特点延迟焦化气体的组成和特点43延迟焦化气体的组成和特点延迟焦化气体的组成和特点延迟焦化的富气有以下几个特点延迟焦化的富气有以下几个特点:焦化富气中甲烷含量比较高。焦化富气中甲烷含量比较高。焦化富气的焦化富气的 C C2 2、C C3 3、C C4 4烷烃含量比相同碳数的烷烃含量比相同碳数的烯烃含量高。烯烃含量高。在焦化气体在焦化气体C C4 4烷烃中,正构烷烃中,正构C C4 4烷烃含量比异构烷烃含量比异构C C4 4烷烃含量高。烷烃含量高。从含硫减压渣油得到的焦化富气从含硫减压渣油得到的焦化富气H H2 2S S含量很高。含量很高。延迟焦化气体的组成和特点延迟焦化的富气有以下几个特点:44延迟焦化气体的加工和应用延迟焦化气体的加工和应用1)1)延迟焦化气体用作燃料气延迟焦化气体用作燃料气焦化气体的主要用途是作为炼油厂自用燃料气。一般焦化气体的主要用途是作为炼油厂自用燃料气。一般经过湿法脱硫后,进入瓦斯管网供全厂加热炉使用。经过湿法脱硫后,进入瓦斯管网供全厂加热炉使用。由于近年来新建延迟焦化装置采用多火嘴的双面辐射由于近年来新建延迟焦化装置采用多火嘴的双面辐射加热炉,焦化干气大部分供应本装置加热炉需要,外加热炉,焦化干气大部分供应本装置加热炉需要,外排燃料气很少。排燃料气很少。2)2)延迟焦化气体制氢延迟焦化气体制氢目前炼油厂工业氢气生产多采用以石脑油为原料的水目前炼油厂工业氢气生产多采用以石脑油为原料的水蒸汽转化工艺。石脑油现主要用于蒸汽裂解制乙烯,蒸汽转化工艺。石脑油现主要用于蒸汽裂解制乙烯,它作为石油化工的重要基础原料供应紧缺,焦化气体它作为石油化工的重要基础原料供应紧缺,焦化气体的价格不足石脑油的一半,用它制氢的氢气产率比石的价格不足石脑油的一半,用它制氢的氢气产率比石脑油制氢高脑油制氢高6 67 7个百分点,可以明显降低工业氢气成个百分点,可以明显降低工业氢气成本。本。延迟焦化气体的加工和应用延迟焦化气体用作燃料气45延迟焦化气体的加工和应用延迟焦化气体的加工和应用延迟焦化气体制氢延迟焦化气体制氢焦化气体与炼油厂其它烃类气体相比,由于甲焦化气体与炼油厂其它烃类气体相比,由于甲烷含量高,氢烷含量高,氢/碳比高,所制得的氢气产率高,碳比高,所制得的氢气产率高,是较好的制氢原料。是较好的制氢原料。由于焦化气体含有较多的硫化物等杂质,致使由于焦化气体含有较多的硫化物等杂质,致使其预处理工序相对复杂。其预处理工序相对复杂。焦化气体除采用水蒸汽转化工艺制氢外,还正焦化气体除采用水蒸汽转化工艺制氢外,还正在开发选择氧化法制氢工艺。在开发选择氧化法制氢工艺。延迟焦化气体的加工和应用延迟焦化气体制氢46延迟焦化液体产品延迟焦化液体产品 延迟焦化液体产品是延迟焦化装置所延迟焦化液体产品是延迟焦化装置所得各种液体产品的总称,一般常切割为焦得各种液体产品的总称,一般常切割为焦化石脑油化石脑油(或称焦化汽油或称焦化汽油)、焦化柴油和焦、焦化柴油和焦化蜡油化蜡油。延迟焦化液体产品 延迟焦化液体产品是延迟焦化装置所47延迟焦化石脑油的加工和应用延迟焦化石脑油的加工和应用延迟焦化中很少有异构化、芳构化等反应,延迟焦化中很少有异构化、芳构化等反应,所以焦化石脑油产物中有一定的烷烃含量,所以焦化石脑油产物中有一定的烷烃含量,其中正构烃含量比催化裂化汽油、加氢裂其中正构烃含量比催化裂化汽油、加氢裂化石脑油都高,异构烷烃及芳烃含量相应化石脑油都高,异构烷烃及芳烃含量相应稍低,因此焦化汽油抗爆性能较差,辛烷稍低,因此焦化汽油抗爆性能较差,辛烷值较低。值较低。国外轻焦化石脑油一般用作国外轻焦化石脑油一般用作C C5 5、C C6 6异构化原异构化原料。重焦化石脑油加氢后大多掺入重整料料。重焦化石脑油加氢后大多掺入重整料。延迟焦化石脑油的加工和应用延迟焦化中很少有异构化、芳构化等反48焦化石脑油用作裂解制乙烯原料焦化石脑油用作裂解制乙烯原料乙烯是石化工业重要基础原料之一。乙烯是石化工业重要基础原料之一。据预测,由于下游产品,主要是聚烯烃生产的据预测,由于下游产品,主要是聚烯烃生产的快速增长,世界乙烯需求量将每年增长快速增长,世界乙烯需求量将每年增长4.7%4.7%。20032003年我国乙烯总产量达到年我国乙烯总产量达到6.1Mt/a6.1Mt/a,预计,预计20052005年可达年可达7.7Mt/a7.7Mt/a,20102010年乙烯产量将超过年乙烯产量将超过10Mt/a10Mt/a。焦化石脑油用作裂解制乙烯原料乙烯是石化工业重要基础原料之一。49焦化石脑油用作催化重整原料焦化石脑油用作催化重整原料焦化石脑油与相应直馏石脑油相比,硫、焦化石脑油与相应直馏石脑油相比,硫、氮等杂质含量要高许多。为达到重整原料氮等杂质含量要高许多。为达到重整原料杂质限量的严格要求,需采用如下措施:杂质限量的严格要求,需采用如下措施:在掺入直馏石脑油之前,焦化石脑油自身先经在掺入直馏石脑油之前,焦化石脑油自身先经过加氢精制;过加氢精制;因芳烃潜含量低,加氢后焦化石脑油掺入到直因芳烃潜含量低,加氢后焦化石脑油掺入到直馏石脑油的比例要受到限制,一般为馏石脑油的比例要受到限制,一般为30%30%;直馏石脑油与加氢焦化石脑油的混合油有时因直馏石脑油与加氢焦化石脑油的混合油有时因硫、氮含量仍然超标,还需按原来加工直馏石硫、氮含量仍然超标,还需按原来加工直馏石脑油的方法再次进行重整预加氢。脑油的方法再次进行重整预加氢。焦化石脑油用作催化重整原料焦化石脑油与相应直馏石脑油相比,硫50延迟焦化柴油的加工和应用延迟焦化柴油的加工和应用焦化柴油烷烃含量、十六烷值均高于催化裂化柴焦化柴油烷烃含量、十六烷值均高于催化裂化柴油,但低于加氢裂化柴油,加氢后是较好的车用油,但低于加氢裂化柴油,加氢后是较好的车用柴油组分。柴油组分。从柴油族组成看,焦化柴油烷烃含量居中;加氢从柴油族组成看,焦化柴油烷烃含量居中;加氢裂化柴油的烷烃含量最高,十六烷指数也最高;裂化柴油的烷烃含量最高,十六烷指数也最高;催化柴油芳烃含量高,十六烷指数最低。催化柴油芳烃含量高,十六烷指数最低。从烷烃含量和十六烷指数看,焦化柴油的质量都从烷烃含量和十六烷指数看,焦化柴油的质量都要优于催化柴油,但杂质含量高,需要加氢精制。要优于催化柴油,但杂质含量高,需要加氢精制。延迟焦化柴油的加工和应用焦化柴油烷烃含量、十六烷值均高于催化51延迟焦化蜡油的加工和应用延迟焦化蜡油的加工和应用焦化蜡油主要用作催化裂化、加氢裂化和焦化蜡油主要用作催化裂化、加氢裂化和延迟焦化循环的原料,以生产轻质石油产延迟焦化循环的原料,以生产轻质石油产品。品。焦化蜡油是减压渣油的热加工产物,其组焦化蜡油是减压渣油的热加工产物,其组成和性质与直馏蜡油存在差异。成和性质与直馏蜡油存在差异。催化裂化和加氢裂化加工焦化蜡油时,一催化裂化和加氢裂化加工焦化蜡油时,一般与直馏蜡油掺炼。般与直馏蜡油掺炼。延迟焦化蜡油的加工和应用焦化蜡油主要用作催化裂化、加氢裂化和52焦化蜡油中焦粉的影响焦化蜡油中焦粉的影响焦化蜡油中常会携带微小的焦粉颗粒,含焦化蜡油中常会携带微小的焦粉颗粒,含量通常在量通常在200200300g/g300g/g。据估算,如果据估算,如果800kt/a800kt/a加氢裂化装置直接掺炼加氢裂化装置直接掺炼10%10%焦化蜡油,则每年累计带入焦粉达焦化蜡油,则每年累计带入焦粉达161624t24t,它们被截留在精制催化剂床层顶部。,它们被截留在精制催化剂床层顶部。此外焦化蜡油中含有烯烃等杂质,在储罐中与此外焦化蜡油中含有烯烃等杂质,在储罐中与空气接触后,也容易缩合为胶质。空气接触后,也容易缩合为胶质。这些都会造成加氢反应器压降上升,影响装置这些都会造成加氢反应器压降上升,影响装置正常运转。正常运转。焦化蜡油中焦粉的影响焦化蜡油中常会携带微小的焦粉颗粒,含量通53解决措施解决措施在焦化分馏塔进料段加洗涤措施;在焦化分馏塔进料段加洗涤措施;在加氢反应器上部装填活性支撑物,使烯在加氢反应器上部装填活性支撑物,使烯烃在缩合前先被加氢饱和;烃在缩合前先被加氢饱和;设置有反冲洗机构的过滤设备;设置有反冲洗机构的过滤设备;贮罐加惰性气体保护措施。贮罐加惰性气体保护措施。解决措施在焦化分馏塔进料段加洗涤措施;54延迟焦化石油焦延迟焦化石油焦延延迟迟焦焦化化的的固固态态产产品品是是石石油油焦焦,外外观观为为形形状状不不规规则则、具具有有金金属属光光泽泽、黑黑色色或或暗暗灰灰色色固体固体,有发达的孔隙结构。有发达的孔隙结构。石石油油焦焦的的主主要要成成分分是是炭炭青青质质,并并含含有有一一定定量的挥发份、灰分。量的挥发份、灰分。石石油油焦焦的的元元素素组组成成为为碳碳90909797,氢氢1.51.58.08.0,此此外外还还含含有有硫硫、氮氮、氧氧和和金金属属等。等。延迟焦化石油焦延迟焦化的固态产品是石油焦,外观为形状不规则、55延迟焦化石油焦延迟焦化石油焦石油焦具有独特的理化性能和机械性能石油焦具有独特的理化性能和机械性能氧化燃烧及发热性能氧化燃烧及发热性能在腐蚀性介质中的化学安定性和热安定性在腐蚀性介质中的化学安定性和热安定性较低的热膨胀系数较低的热膨胀系数足够高的机械强度足够高的机械强度较高的电导率和热导率较高的电导率和热导率良好的弹塑特性良好的弹塑特性较强的核辐射安定性等较强的核辐射安定性等 延迟焦化石油焦石油焦具有独特的理化性能和机械性能56延迟焦化石油焦延迟焦化石油焦延迟焦化生产的石油焦按物理结构大体可分为海延迟焦化生产的石油焦按物理结构大体可分为海绵焦、针状焦和弹丸焦三类。绵焦、针状焦和弹丸焦三类。大部分延迟焦化装置原料含低到中等浓度的沥青大部分延迟焦化装置原料含低到中等浓度的沥青质,生产的是海绵焦。质,生产的是海绵焦。用高芳烃原料用高芳烃原料生产的石油焦具有由中间相小球体生产的石油焦具有由中间相小球体形成的纤维状或针状纹理走向的晶态结构,称为形成的纤维状或针状纹理走向的晶态结构,称为针状焦。针状焦。弹丸焦为高沥青质、高金属含量原料焦化形成的弹丸焦为高沥青质、高金属含量原料焦化形成的焦炭焦炭。延迟焦化石油焦延迟焦化生产的石油焦按物理结构大体可分为海绵焦57石油焦分类石油焦分类普通焦(海绵焦)普通焦(海绵焦)电极焦电极焦低硫渣油和蜡油原料。低硫渣油和蜡油原料。用于生产电炉炼钢的普通功率电极。用于生产电炉炼钢的普通功率电极。低硫渣油原料。用于生产炼铝阳极。低硫渣油原料。用于生产炼铝阳极。燃料焦燃料焦高硫、高金属原料。锅炉燃料等。高硫、高金属原料。锅炉燃料等。针状焦针状焦催化裂化澄清油、润滑油抽出油、乙烯焦油、蜡油等低硫,富含催化裂化澄清油、润滑油抽出油、乙烯焦油、蜡油等低硫,富含三、四环芳烃芳烃的原料。用于生产电炉炼钢的高功率和超高功三、四环芳烃芳烃的原料。用于生产电炉炼钢的高功率和超高功率电极。率电极。弹丸焦弹丸焦高沥青质、高金属含量原料,高油气线速;非正常操作。滚珠大高沥青质、高金属含量原料,高油气线速;非正常操作。滚珠大小到篮球大小。造成操作问题,无市场需求。尽量避免。小到篮球大小。造成操作问题,无市场需求。尽量避免。石油焦分类普通焦(海绵焦)58海绵焦海绵焦海绵焦59针状焦针状焦针状焦60弹丸焦弹丸焦弹丸焦61普通焦和针状焦的晶态结构特征比较普通焦和针状焦的晶态结构特征比较普通焦和针状焦的晶态结构特征比较62石油焦的质量标准石油焦的质量标准石油焦没有国际统一的质量标准及测试方法。我石油焦没有国际统一的质量标准及测试方法。我国现用普通石油焦的标准名称为延迟石油焦国现用普通石油焦的标准名称为延迟石油焦(生焦生焦),属于中华人民共和国石油化工行业标准,编号,属于中华人民共和国石油化工行业标准,编号为为SH0527-92。该标准中的一级品和合格品中的该标准中的一级品和合格品中的1A和和1B焦适用于炼钢焦适用于炼钢工业中制作普通功率石墨电极,也适用于炼铝工业中工业中制作普通功率石墨电极,也适用于炼铝工业中制作铝用炭素。制作铝用炭素。合格品中合格品中2A和和2B焦炭用于炼铝工业中制作铝用炭素。焦炭用于炼铝工业中制作铝用炭素。合格品中合格品中3A和和3B焦炭用于化学工业中制作碳化物或作焦炭用于化学工业中制作碳化物或作燃料。燃料。石油焦的质量标准石油焦没有国际统一的质量标准及测试方法。我国63我国延迟石油焦我国延迟石油焦(生焦生焦)的石化行业标准的石化行业标准我国延迟石油焦(生焦)的石化行业标准64我国石油焦用途分布我国石油焦用途分布我国石油焦用途分布65延迟焦化装置环境保护延迟焦化装置环境保护延迟焦化装置环境保护66污染大户污染大户冷切焦水用量冷切焦水用量序号序号 装装置置规规模模 万吨万吨/年年原油品种原油品种冷冷 焦焦 水水 量量 t/t/次次切切焦焦水水量量 t/t/次次1 1140140阿曼、韦阿曼、韦杜里杜里15001500288028802 2120120吐哈、青吐哈、青海、南疆、海、南疆、北疆北疆18001800116011603 3120120荆门分公荆门分公司司3300330013501350污染大户冷切焦水用量序号装置规模 万吨/年原油品种冷焦水量67污染大户污染大户加热炉烟气排放量加热炉烟气排放量序号序号装装置置规规模模 万吨万吨/年年原油品种原油品种烟气排量烟气排量(x10(x104 4NmNm3 3/h)/h)烟囱高度烟囱高度(m)(m)1 1140140胜利胜利5.65.669692 2120120吐哈、青海、吐哈、青海、南疆、北疆南疆、北疆5.65.669693 35050混合原油混合原油1.61.6污染大户加热炉烟气排放量序号装置规模 万吨/年原油品种烟气68排放大量污染物的原因排放大量污染物的原因1 1工艺过程工艺过程(1 1)因因为为工工艺艺要要求求原原料料在在较较高高的的温温度度(490490500500)下下进进行行裂裂化化和和缩缩合合反反应应,所所以以原原料料进进焦焦炭炭塔前需要经受高热强度的加热过程。塔前需要经受高热强度的加热过程。(2 2)原原料料油油在在焦焦炭炭塔塔中中经经过过约约2424小小时时的的生生焦焦过过程程,焦焦炭炭在在焦焦炭炭塔塔中中生生成成后后,经经过过吹吹汽汽、冷冷焦焦、切切焦焦过程。过程。(3 3)噪声:加工过程中使用的各种转动机械设备如)噪声:加工过程中使用的各种转动机械设备如机泵、压缩机、风动马达、高压水泵及加热炉会机泵、压缩机、风动马达、高压水泵及加热炉会产生工业噪声。产生工业噪声。排放大量污染物的原因1工艺过程69排放大量污染物的原因排放大量污染物的原因2原料的性质原料的性质(1 1)原原料料重重油油:常常压压渣渣油油、减减压压渣渣油油、催催化化油油浆浆、乙乙烯烯裂裂解解焦焦油油及及回回收收的的污污油油等等,重重油油中中的的含含硫硫化化物物、含含氮氮化化物物、含含氧氧化化合合物物、胶胶质质等等含含量量均均较较高高。原原料料经经过过高高温温深深度度裂裂化化和和缩缩合合,在在生生成成气气体体化化合合物物、轻轻馏馏分分油油、中中间间馏馏分分油油和和焦焦炭炭的的同同时时,也也将将含含硫硫化化物物、含含氮氮化化物物、含含氧氧化化合合物物分分解解为为硫硫化化氢氢、氨氨、酚酚等等低低分分子子量量的的化化合合物物,以以及及少少量量的的硫硫醇醇、硫醚等恶臭物质。这些低分子量化合物存在于气态产品中。硫醚等恶臭物质。这些低分子量化合物存在于气态产品中。(2 2)原料油中含有的多环化合物,在生焦的缩合过程中可)原料油中含有的多环化合物,在生焦的缩合过程中可产生多环芳烃等危害人体健康,甚至使人致癌的毒性化合产生多环芳烃等危害人体健康,甚至使人致癌的毒性化合物。它们会在吹汽过程中被蒸气带出焦炭塔。物。它们会在吹汽过程中被蒸气带出焦炭塔。排放大量污染物的原因2原料的性质70污染物毒性及对环境的危害污染物毒性及对环境的危害三废中污染物的种类三废中污染物的种类三废三废类别类别污染物种类污染物种类废气废气硫化氢硫化氢二氧化二氧化硫硫多环芳多环芳烃烃二氧化二氧化氮氮硫醇、硫醇、硫醚硫醚干燥的干燥的焦粉焦粉废水废水 石油类等石油类等有机物有机物悬浮物悬浮物氨氮氨氮(NHNH3 3-N N)噪声噪声机泵机泵压缩机压缩机高压水高压水泵泵风动马风动马达达空冷器空冷器加热炉加热炉污染物毒性及对环境的危害三废中污染物的种类三废类别污染物种71大气污染物危害大气污染物危害硫化氢:在加工含硫或高硫原油的炼油厂中硫化氢存在于硫化氢:在加工含硫或高硫原油的炼油厂中硫化氢存在于加氢、催化、焦化、气体脱硫、硫磺回收等装置中,几乎加氢、催化、焦化、气体脱硫、硫磺回收等装置中,几乎无处不在。无处不在。二氧化硫:加热炉燃料中的含硫化合物经过燃烧可转化为二氧化硫:加热炉燃料中的含硫化合物经过燃烧可转化为二氧化硫。二氧化硫。多环芳烃:焦化原料的组分复杂,其中含有的多环芳烃。多环芳烃:焦化原料的组分复杂,其中含有的多环芳烃。氮氧化物:由含氮化合物或空气中的氮经过燃烧可转化为氮氧化物:由含氮化合物或空气中的氮经过燃烧可转化为氮氧化物。氮氧化物。粉尘:尘即焦炭的颗粒。粉尘:尘即焦炭的颗粒。硫醇硫醚:由含硫、含氮、含氧的烃类化合物在加工过程硫醇硫醚:由含硫、含氮、含氧的烃类化合物在加工过程中生成多种硫醇、硫醚类有机硫化合物。中生成多种硫醇、硫醚类有机硫化合物。大气污染物危害硫化氢:在加工含硫或高硫原油的炼油厂中硫化氢72水污染物危害水污染物危害石石油油类类有有机机物物:有有机机物物在在水水中中分分解解需需消消耗耗水水中中的的溶解氧。溶解氧。悬浮物:指水中直径小于悬浮物:指水中直径小于100m100m的悬浮颗粒物。的悬浮颗粒物。氨氮(氨氮(NHNH3 3-N-N):氨氮在水中分解时会消耗水中的):氨氮在水中分解时会消耗水中的溶解氧。溶解氧。水污染物危害石油类有机物:有机物在水中分解需消耗水中的溶解73噪声污染危害噪声污染危害人的听觉器官适应是有一定限度的,长期人的听觉器官适应是有一定限度的,长期在强噪声作业环境条件下工作,会引起听在强噪声作业环境条件下工作,会引起听觉器官疲劳,听力下降。若长期反复接触,觉器官疲劳,听力下降。若长期反复接触,会造成听觉器官损伤,内耳发生器质性改会造成听觉器官损伤,内耳发生器质性改变,导致噪声性耳聋变,导致噪声性耳聋噪声污染危害人的听觉器官适应是有一定限度的,长期在强噪声作74国内国内环保技保技术的的发展展随随着着国国内内近近几几年年延延迟迟焦焦化化装装置置的的大大量量建建设设,焦焦炭炭生生产产过过程程对对环环境境产产生生的的污污染染问问题题也也越越来来越越引引起起人人们们的的重重视视,在在借借鉴鉴国国外外治治理理技技术术的的基基础础上上,国国内内治治理理技技术术发发展展很很快快。冷冷切切焦焦水水的的密密闭闭循循环环治治理理技技术术、焦焦炭炭塔塔吹吹汽汽放放空空气气体体密密闭闭冷冷却却治治理理技技术术、加加热热炉炉的的低低氮氮氧氧化化物物燃燃烧烧器器、噪噪声声和和焦焦粉粉污污染染治治理理技技术术等等都都已已成成功功地地利利用用到到新新建建装装置置和和改改建建装装置置的的生生产产实践中。实践中。通过多年的发展,针对焦化生产工艺带来的污染问题,如延迟焦化通过多年的发展,针对焦化生产工艺带来的污染问题,如延迟焦化的加工工艺使分馏塔顶排出的含硫污水的氨氮不易除净、冷切焦水处的加工工艺使分馏塔顶排出的含硫污水的氨氮不易除净、冷切焦水处理系统还存在恶臭污染、装置排出的污油量较大如何进行回炼、如何理系统还存在恶臭污染、装置排出的污油量较大如何进行回炼、如何利用焦炭塔的热量来处理炼油厂的浮渣等方面都相继开发了污染治理利用焦炭塔的热量来处理炼油厂的浮渣等方面都相继开发了污染治理技术。技术。国内环保技术的发展随着国内近几年延迟焦化装置的大量建设,75污水处理的发展过程污水处理的发展过程冷冷、切切焦焦水水合合并并处处理理:冷冷焦焦水水经经过过隔隔油油冷冷却却处处理理后后,作作为为切切焦焦水水使使用用,切切焦焦后后的的切切焦焦水水经经过过沉沉降降处处理理后后再再作作为为冷冷焦焦水使用。水使用。分开单独处理:冷切焦水各自处理和回用。分开单独处理:冷切焦水各自处理和回用。敞敞开开式式处处理理的的隔隔油油、除除粉粉焦焦处处理理设设备备为为隔隔油油池池,冷冷却却降降温温设备为凉水塔,粉焦分离设备为粉焦沉淀池。设备为凉水塔,粉焦分离设备为粉焦沉淀池。半半敞敞开开式式处处理理的的隔隔油油、除除粉粉焦焦处处理理设设备备为为隔隔油油罐罐,冷冷却却降降温设备为凉水塔,粉焦分离设备为粉焦沉淀池。温设备为凉水塔,粉焦分离设备为粉焦沉淀池。密密闭闭式式处处理理的的隔隔油油、除除粉粉焦焦处处理理设设备备为为隔隔油油罐罐、旋旋流流分分离离器,冷却降温设备为空冷器,粉焦分离设备为粉焦沉淀池。器,冷却降温设备为空冷器,粉焦分离设备为粉焦沉淀池。目前,冷、切焦水已经分开处理,处理后废水不外排,目前,冷、切焦水已经分开处理,处理后废水不外排,形成各自的密闭自循环系统。形成各自的密闭自循环系统。污水处理的发展过程冷、切焦水合并处理:冷焦水经过隔油冷却处76含硫污水治理技术含硫污水治理技术 含硫污水中的氨除了以硫氢化铵、碳酸铵的含硫污水中的氨除了以硫氢化铵、碳酸铵的形态存在外,还以铵的其他化合物形式存在,如形态存在外,还以铵的其他化合物形式存在,如亚硫酸铵、硫代硫酸铵、亚硫酸氢铵、醋酸铵、亚硫酸铵、硫代硫酸铵、亚硫酸氢铵、醋酸铵、氰氢酸铵等。只有硫化铵可在中性或微碱性介质氰氢酸铵等。只有硫化铵可在中性或微碱性介质中可发生水解生成硫化氢和氨,氨在蒸汽汽提作中可发生水解生成硫化氢和氨,氨在蒸汽汽提作用下离开水溶液。只有通过注碱、调节水的用下离开水溶液。只有通过注碱、调节水的PH至至碱性,其它的铵盐才可发生水解。实践证明采用碱性,其它的铵盐才可发生水解。实践证明采用注碱汽提工艺,含硫污水中氨氮含量最终可降至注碱汽提工艺,含硫污水中氨氮含量最终可降至30mg/L以下。以下。含硫污水治理技术 含硫污水中的氨除了以硫77放空污油回炼技术放空污
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