大学有机化学复习总结资料

有机化学总结有机化学总结 第三章：烯烃第三章：烯烃 一、烯烃的化学性质：一、烯烃的化学性质：1 1、亲电加成反应：、亲电加成反应：催化加氢（催化加氢（Ni/H2）加成加成Br2（Br2/H2O，鉴别）：，鉴别）：卤代烃制备卤代烃制备加成卤化氢（马氏规则）：加成卤化氢（马氏规则）：卤代烃制备卤代烃制备加成水（酸性条件、马氏规则）：加成水（酸性条件、马氏规则）：制备醇制备醇 第二章：烷烃：第二章：烷烃：沸点比较沸点比较;卤代反应式卤代反应式所有类型化合物的命名所有类型化合物的命名加成加成HBr(过氧化物效应过氧化物效应)：卤代烃制备卤代烃制备2 2、氧化反应、氧化反应:催化氧化催化氧化(Ag/O2；250-合成环氧乙烷合成环氧乙烷)KMnO4氧化氧化(生成羧酸或生成羧酸或/和酮和酮-推断结构推断结构);O3氧化氧化(生成醛酮生成醛酮推断结构推断结构)3 3、氢反应氢反应:卤代卤代(500)：制备卤代烃制备卤代烃二、烯烃的来源与制备二、烯烃的来源与制备 1、石油裂化气：、石油裂化气：C4及及C4以下烃以下烃 第四章：二烯烃和炔烃第四章：二烯烃和炔烃 一、二烯的化学性质一、二烯的化学性质 1、1,4-加成和加成和1,2-加成加成(两种产物两种产物);2 2、双烯合成、双烯合成(共轭二烯与顺酐反应共轭二烯与顺酐反应,生成沉淀生成沉淀:鉴别双烯鉴别双烯 二、炔烃的化学性质二、炔烃的化学性质 1 1、加成反应、加成反应:催化加氢催化加氢(lindlar催化剂催化剂Pd-BaSO4/喹啉喹啉,加氢到烯烃加氢到烯烃)加成水加成水(硫酸硫酸硫酸汞催化剂硫酸汞催化剂:生成醛酮生成醛酮,马氏加成马氏加成)2 2、金属炔化物的生成、金属炔化物的生成:Ag(NH3)2NO3和和Cu(NH3)2Cl,分别生成分别生成白色沉淀和红色沉淀白色沉淀和红色沉淀 Ag(NH3)2NO3在鉴别醛在鉴别醛时也用到时也用到,AgNO3醇醇在卤代烃的鉴别在卤代烃的鉴别中应用中应用(三类卤代烃生成三类卤代烃生成AgCl沉淀的速度不同沉淀的速度不同)；Ag(NH3)2NO3氧化醛，生氧化醛，生成羧酸和银镜（用于鉴别）成羧酸和银镜（用于鉴别）第五章第五章 环烷烃环烷烃1、三元环加成卤化氢的加成规则、三元环加成卤化氢的加成规则第七章：芳烃第七章：芳烃 一、化学性质：一、化学性质：1 1、取代：、取代：卤代、卤代、硝化（胺的制备）、硝化（胺的制备）、磺化（利用磺化（利用磺酸基占位、磺酸基占位、制备酚制备酚）、付氏反应（烷）、付氏反应（烷基化和酰基化；基化和酰基化；酰基化反应后生成芳香酰基化反应后生成芳香酮，可被酮，可被ZnHg/HCl还原）还原）2 2、芳烃侧链的反应：、芳烃侧链的反应：氢卤代、氢卤代、氢氧化氢氧化三、定位基及定位规则三、定位基及定位规则 第九章：卤代烃第九章：卤代烃 一、化学性质一、化学性质 1 1、亲核取代反应：、亲核取代反应：亲核试剂亲核试剂 NaOH-H2O（合成醇）；（合成醇）；RONa-ROH（合（合成醚；成醚；NaCN（有机合成增长碳链，合成羧（有机合成增长碳链，合成羧酸、胺）；酸、胺）；NH3（NH2R）（合成胺）；）（合成胺）；AgNO3-醇溶液（鉴别）醇溶液（鉴别）2 2、消除反应：、消除反应：NaOH-醇醇（生成烯烃，（生成烯烃，查衣采查衣采夫规则；夫规则；通过烯烃的结构通过烯烃的结构推断卤代烃的结构）推断卤代烃的结构）3 3、与金属镁反应（、与金属镁反应（Grignard试剂生成）试剂生成）Grignard试剂的应用：试剂的应用：重要重要 第十章：醇酚醚第十章：醇酚醚 醇醇 一、命名一、命名 二、物理性质：二、物理性质：分子间氢键，沸点较高分子间氢键，沸点较高 三、化学性质：三、化学性质：1 1、酸碱性（、酸碱性（Na反应，放出气体；反应，放出气体；与浓硫酸反应：与浓硫酸反应：可用于鉴别可用于鉴别）2 2、与、与HX反应生成卤代烃（反应生成卤代烃（HCl-ZnCl2；HBr-H2SO4。用用HCl-ZnCl2鉴别伯、仲、鉴别伯、仲、叔醇）叔醇）3 3、酸性条件下脱水（查衣采夫规则）、酸性条件下脱水（查衣采夫规则）4 4、氧化或脱氢：、氧化或脱氢：仲醇氧化成酮，仲醇氧化成酮，伯醇氧化为醛和酸伯醇氧化为醛和酸(应用：鉴别或制备醛、酮、酸应用：鉴别或制备醛、酮、酸)Cu或或Ag催化高温脱氢（应用：制备醛酮）催化高温脱氢（应用：制备醛酮）四、制备：四、制备：1）烯烃加成水（）烯烃加成水（直接加水直接加水）2）卤代烃碱性水解；卤代烃碱性水解；3）Grignard试剂与环氧乙烷作用试剂与环氧乙烷作用（伯醇合成伯醇合成）；）；4）Grignard试剂与醛酮反应试剂与醛酮反应（伯、仲、叔醇都可以合成伯、仲、叔醇都可以合成）酚酚 一、化学性质一、化学性质 1、酸性：、酸性：与与NaOH反应反应（不与（不与NaHCO3反应）反应）取代酚的酸性变化规律取代酚的酸性变化规律（推电子和吸电子取代基的影响）（推电子和吸电子取代基的影响）2、形成酯和醚：、形成酯和醚：酚与酰氯（酸酐）反应形成酯；酚与酰氯（酸酐）反应形成酯；酚钠与卤代烃反应形成醚酚钠与卤代烃反应形成醚 3、FeCl3显色反应显色反应4、芳环取代：、芳环取代：苯酚与溴水反应生成白色沉淀苯酚与溴水反应生成白色沉淀（用于鉴定）（用于鉴定）二、酚的制备二、酚的制备 1、苯磺酸钠碱熔法苯磺酸钠碱熔法 醚醚 一、命名：一、命名：复杂醚，以烃为母体，烃氧基为取代基复杂醚，以烃为母体，烃氧基为取代基 二、化学性质二、化学性质 1、形成钅、形成钅 盐盐 羊羊2、醚键断裂：、醚键断裂：与与HI作用作用 注意：注意：芳环与其它烃基形成的醚，芳环与其它烃基形成的醚，与与HI作用时形成酚和碘代烃作用时形成酚和碘代烃 3、环氧乙烷的性质、环氧乙烷的性质 1）加成水、加成醇和酚；）加成水、加成醇和酚；2）加成氨（胺），）加成氨（胺），3）加成）加成Grignard试剂试剂（制备多（制备多2个碳原子的伯醇个碳原子的伯醇 三、制备：三、制备：1、伯卤代烃与醇钠（酚钠）反应伯卤代烃与醇钠（酚钠）反应 2、伯醇分子间脱水、伯醇分子间脱水/H+第十一章第十一章 醛酮醛酮 一、命名：一、命名：芳香族（脂环族）醛酮：以脂肪族为母体芳香族（脂环族）醛酮：以脂肪族为母体 二、化学性质：二、化学性质：1、亲核加成、亲核加成 1）加成）加成HCN（OH-催化，制备多一个碳原子的羧酸）催化，制备多一个碳原子的羧酸）2）加成）加成NaHSO3 用饱和加成用饱和加成NaHSO3鉴别、分离醛酮鉴别、分离醛酮 并非所有醛酮都能反应并非所有醛酮都能反应）3）加成醇（干燥）加成醇（干燥HCl，保护羰基）；保护羰基）；4）加成）加成Grignard试剂试剂 制备所有醇的方法：伯醇、仲醇、叔醇制备所有醇的方法：伯醇、仲醇、叔醇 5）与氨的衍生物加成）与氨的衍生物加成（2，4-二硝基苯肼反应生成黄色沉淀，二硝基苯肼反应生成黄色沉淀，用于鉴别）用于鉴别）2、氢反应氢反应 1）羟醛缩合）羟醛缩合（具有（具有氢的醛，稀碱催化氢的醛，稀碱催化，生成生成-羟基醛或羟基醛或，-不饱和醛）不饱和醛）注意：碳链的连接方式：注意：碳链的连接方式：C与羰基碳与羰基碳交叉羟醛缩合交叉羟醛缩合：一种具有一种具有氢的醛而另一种氢的醛而另一种没有没有氢的醛之间可以进行羟醛缩合氢的醛之间可以进行羟醛缩合 2）氢卤代氢卤代 甲基醛酮（甲基醛酮（CH3COR）与）与I2-NaOH溶液反溶液反应生成黄色沉淀，用于鉴别；应生成黄色沉淀，用于鉴别；特别注意部分特别注意部分醇也可以反应醇也可以反应）3、氧化还原反应、氧化还原反应 1）氧化：）氧化：Ag(NH3)2NO3氧化醛，生成羧酸和银镜氧化醛，生成羧酸和银镜（用于鉴别）；（用于鉴别）；Cu2+OH-（生成红色沉（生成红色沉淀（用于鉴别）淀（用于鉴别）2）还原：）还原：Ni/H2；NaBH4（LiAlH4）；）；Zn-HCl；3）歧化反应：）歧化反应：没有没有氢的醛自身的氧化还原氢的醛自身的氧化还原 交叉的歧化反应：交叉的歧化反应：两种没有两种没有氢的醛，其中一种是甲醛，则氢的醛，其中一种是甲醛，则必定是甲醛被氧化，其它的醛被还原必定是甲醛被氧化，其它的醛被还原 三、制备：三、制备：1、醇氧化或脱氢、醇氧化或脱氢2、芳烃酰基化、芳烃酰基化3、炔烃加成水、炔烃加成水第十二章第十二章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物 羧酸羧酸 一、命名一、命名 二、物理性质：二、物理性质：分子间分子间2个氢键，沸点高个氢键，沸点高 三、化学性质三、化学性质 1、酸性：可以与、酸性：可以与NaOH和和NaHCO3反应；反应；酸性比较：（取代羧酸的酸性变化：酸性比较：（取代羧酸的酸性变化：吸电子吸电子基和推电子基的影响）基和推电子基的影响）2、生成羧酸衍生物：、生成羧酸衍生物：4类羧酸衍生物的制备类羧酸衍生物的制备 3、氢卤代：氢卤代：Cl2/P 4、脱羧反应：、脱羧反应：-二羧酸二羧酸的脱羧反应的脱羧反应（包括（包括-羰基羧酸羰基羧酸的脱羧反应）的脱羧反应）5、甲酸：银镜反应；、甲酸：银镜反应；草酸：被草酸：被KMnO4氧化氧化(KMnO4退色退色)四、制备：四、制备：1、醇氧化；、醇氧化；2、卤代烃与氰化钠作用后的产物水解、卤代烃与氰化钠作用后的产物水解 3、Grignard试剂与试剂与CO2作用作用 羧酸衍生物羧酸衍生物 一、羧酸衍生物命名：一、羧酸衍生物命名：酰胺分子中的氮原子上有烷基时的命名酰胺分子中的氮原子上有烷基时的命名 二、化学性质：二、化学性质：1、酰氯与酸酐：醇解、胺解，、酰氯与酸酐：醇解、胺解，制备酯和酰胺制备酯和酰胺 2、酯：、酯：酯交换反应；酯交换反应；3、酰胺：、酰胺：Hofmann降级生成胺降级生成胺（NaOCl-NaOH溶液；溶液；NaOBr-NaOH溶液）溶液）一、命名一、命名 注意注意:N原子上有取代基的芳胺的命名原子上有取代基的芳胺的命名第十三章：胺第十三章：胺 三、化学性质三、化学性质 1、弱碱性：、弱碱性：与与HCl反应形成盐，盐可以与反应形成盐，盐可以与NaOH反应，反应，胺被重新游离出来（鉴别和分离）胺被重新游离出来（鉴别和分离）胺的碱性的变化规律胺的碱性的变化规律（推电子基团和吸电子基团的影响）（推电子基团和吸电子基团的影响）季铵碱季铵碱二甲胺二甲胺甲胺甲胺NH3对甲基苯胺对甲基苯胺对硝基苯胺对硝基苯胺2,4-二硝基苯胺二硝基苯胺2、烷基化：、烷基化：卤代烃的胺解卤代烃的胺解应用：伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐的制备应用：伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐的制备3、酰基化：、酰基化：伯胺（仲胺）伯胺（仲胺）与酰氯、酸酐的作用，生成酰胺与酰氯、酸酐的作用，生成酰胺 4、与亚硝酸的反应：鉴别、与亚硝酸的反应：鉴别 脂肪族：伯、仲、叔胺反应不同脂肪族：伯、仲、叔胺反应不同 现象现象:伯胺：放出氮气，伯胺：放出氮气，仲胺仲胺:生成黄色物质生成黄色物质 叔胺叔胺:均匀溶液均匀溶液 芳香族：伯胺：均匀溶液，芳香族：伯胺：均匀溶液，仲胺仲胺:生成黄色物质，生成黄色物质，叔胺叔胺:绿色固体绿色固体 5、芳环上的取代反应、芳环上的取代反应 1)Br2/H2O反应生成白色沉淀（反应生成白色沉淀（鉴别苯胺鉴别苯胺）2）乙酰化：）乙酰化：涉及到苯胺（芳胺）的反应大多需要乙酰化涉及到苯胺（芳胺）的反应大多需要乙酰化，来保护氨基，同时减弱氨基对苯环的活化作用。来保护氨基，同时减弱氨基对苯环的活化作用。6、季铵碱的、季铵碱的Hofmann消除：消除：生成生成烯烃烯烃和叔胺。和叔胺。四、胺的制备：四、胺的制备：1、卤代烃与氨（胺）反应；、卤代烃与氨（胺）反应；2、硝基化合物还原（、硝基化合物还原（Fe-HCl）；）；3 3、酰胺的、酰胺的Hofmann降级：降级：NaOCl-NaOH（NaOBr-NaOH）制备伯胺）制备伯胺 第十五章：杂环化合物第十五章：杂环化合物 一、杂环化合物的命名一、杂环化合物的命名