湿式氧化法

湿式氧化法湿式氧化法湿式氧化湿式氧化vv一一一一 概述概述概述概述vv二二二二 湿式氧化的基本原理湿式氧化的基本原理湿式氧化的基本原理湿式氧化的基本原理vv三三三三 湿式氧化的主要影响因素湿式氧化的主要影响因素湿式氧化的主要影响因素湿式氧化的主要影响因素vv四四四四 湿式氧化湿式氧化湿式氧化湿式氧化工艺流程工艺流程工艺流程工艺流程vv五五五五 湿式氧化技术的特点湿式氧化技术的特点湿式氧化技术的特点湿式氧化技术的特点vv六六六六 湿式氧化法的工艺进展湿式氧化法的工艺进展湿式氧化法的工艺进展湿式氧化法的工艺进展vv七七七七 湿式氧化法的应用湿式氧化法的应用湿式氧化法的应用湿式氧化法的应用vv八八八八 湿式氧化法的研究展望湿式氧化法的研究展望湿式氧化法的研究展望湿式氧化法的研究展望一一 概述概述 湿式氧化湿式氧化湿式氧化湿式氧化(Wet Air Oxidation(Wet Air Oxidation(Wet Air Oxidation(Wet Air Oxidation，WAO)WAO)WAO)WAO)是在高温、高压是在高温、高压是在高温、高压是在高温、高压下，利用氧化剂将废水中的有机物氧化成为下，利用氧化剂将废水中的有机物氧化成为下，利用氧化剂将废水中的有机物氧化成为下，利用氧化剂将废水中的有机物氧化成为COCOCOCO2 2 2 2和水，从而达和水，从而达和水，从而达和水，从而达到去除污染物的目的。到去除污染物的目的。到去除污染物的目的。到去除污染物的目的。湿式氧化法最初由美国的湿式氧化法最初由美国的湿式氧化法最初由美国的湿式氧化法最初由美国的ZimmermannZimmermannZimmermannZimmermann于于于于1958195819581958年研究提出，年研究提出，年研究提出，年研究提出，用于处理造纸黑液，其工作条件是控制反应温度为用于处理造纸黑液，其工作条件是控制反应温度为用于处理造纸黑液，其工作条件是控制反应温度为用于处理造纸黑液，其工作条件是控制反应温度为150-350 150-350 150-350 150-350 ，压力为，压力为，压力为，压力为5-20MPa5-20MPa5-20MPa5-20MPa，处理后废水，处理后废水，处理后废水，处理后废水CODCODCODCOD去除率可达去除率可达去除率可达去除率可达90%90%90%90%以上。以上。以上。以上。在在在在20202020世纪世纪世纪世纪70707070年代以前年代以前年代以前年代以前，湿式氧化法主要用于城市污泥的，湿式氧化法主要用于城市污泥的，湿式氧化法主要用于城市污泥的，湿式氧化法主要用于城市污泥的处置、造纸黑液中碱液的回收、活性炭的再生等。处置、造纸黑液中碱液的回收、活性炭的再生等。处置、造纸黑液中碱液的回收、活性炭的再生等。处置、造纸黑液中碱液的回收、活性炭的再生等。进入进入进入进入70707070年代以后年代以后年代以后年代以后，湿式氧化法得到迅速发展，应用范，湿式氧化法得到迅速发展，应用范，湿式氧化法得到迅速发展，应用范，湿式氧化法得到迅速发展，应用范围从回收有用化学品和能量进一步扩展到有毒有害废弃物的围从回收有用化学品和能量进一步扩展到有毒有害废弃物的围从回收有用化学品和能量进一步扩展到有毒有害废弃物的围从回收有用化学品和能量进一步扩展到有毒有害废弃物的处理，尤其是在处理含酚、磷、氰等有毒有害物质方面已有处理，尤其是在处理含酚、磷、氰等有毒有害物质方面已有处理，尤其是在处理含酚、磷、氰等有毒有害物质方面已有处理，尤其是在处理含酚、磷、氰等有毒有害物质方面已有大量文献报道，研究内容也从初始的适用性和摸索最佳工艺大量文献报道，研究内容也从初始的适用性和摸索最佳工艺大量文献报道，研究内容也从初始的适用性和摸索最佳工艺大量文献报道，研究内容也从初始的适用性和摸索最佳工艺条件深入到反应机理及动力学，而且装置数目和规模也有所条件深入到反应机理及动力学，而且装置数目和规模也有所条件深入到反应机理及动力学，而且装置数目和规模也有所条件深入到反应机理及动力学，而且装置数目和规模也有所增大。增大。增大。增大。在国外在国外在国外在国外，湿式氧化法已实现工业化，主要应用于活性，湿式氧化法已实现工业化，主要应用于活性，湿式氧化法已实现工业化，主要应用于活性，湿式氧化法已实现工业化，主要应用于活性炭再生、含氰废水、煤气化废水、造纸黑液以及城市污泥及炭再生、含氰废水、煤气化废水、造纸黑液以及城市污泥及炭再生、含氰废水、煤气化废水、造纸黑液以及城市污泥及炭再生、含氰废水、煤气化废水、造纸黑液以及城市污泥及垃圾渗出液处理。垃圾渗出液处理。垃圾渗出液处理。垃圾渗出液处理。国内国内国内国内从从从从80808080年代才开始进行湿式氧化工艺的研究，先年代才开始进行湿式氧化工艺的研究，先年代才开始进行湿式氧化工艺的研究，先年代才开始进行湿式氧化工艺的研究，先后进行了造纸黑液、含硫废水、含酚废水及煤制气废水、农后进行了造纸黑液、含硫废水、含酚废水及煤制气废水、农后进行了造纸黑液、含硫废水、含酚废水及煤制气废水、农后进行了造纸黑液、含硫废水、含酚废水及煤制气废水、农药废水和印染废水等试验研究。目前，湿式氧化法在国内尚药废水和印染废水等试验研究。目前，湿式氧化法在国内尚药废水和印染废水等试验研究。目前，湿式氧化法在国内尚药废水和印染废水等试验研究。目前，湿式氧化法在国内尚处于试验阶段。处于试验阶段。处于试验阶段。处于试验阶段。二二湿式氧化的基本原理湿式氧化的基本原理 湿式氧化湿式氧化湿式氧化湿式氧化是在高温是在高温是在高温是在高温(150-350)(150-350)(150-350)(150-350)、高压、高压、高压、高压(5-20MPa)(5-20MPa)(5-20MPa)(5-20MPa)的的的的操作条件下，在液相中用空气或氧气作为氧化剂，氧化水操作条件下，在液相中用空气或氧气作为氧化剂，氧化水操作条件下，在液相中用空气或氧气作为氧化剂，氧化水操作条件下，在液相中用空气或氧气作为氧化剂，氧化水中呈溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物的一种处中呈溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物的一种处中呈溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物的一种处中呈溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物的一种处理方法，最终产物是理方法，最终产物是理方法，最终产物是理方法，最终产物是COCOCOCO2 2 2 2和水。和水。和水。和水。温度范围温度范围温度范围温度范围 温度变化温度变化温度变化温度变化 氧溶解度变化氧溶解度变化氧溶解度变化氧溶解度变化 2510025100高高高高温温温温（150150）(大于室温状态大于室温状态大于室温状态大于室温状态)湿式氧化过程比较复杂，湿式氧化过程比较复杂，湿式氧化过程比较复杂，湿式氧化过程比较复杂，一般认为有两个主要步骤一般认为有两个主要步骤一般认为有两个主要步骤一般认为有两个主要步骤 1.1.1.1.空气中的氧从气相向液相的传质过程空气中的氧从气相向液相的传质过程空气中的氧从气相向液相的传质过程空气中的氧从气相向液相的传质过程;2.2.2.2.溶解氧与基质之间的化学反应。溶解氧与基质之间的化学反应。溶解氧与基质之间的化学反应。溶解氧与基质之间的化学反应。若传质过程影响整体反若传质过程影响整体反若传质过程影响整体反若传质过程影响整体反应速率，可以通过增加搅拌来消除。应速率，可以通过增加搅拌来消除。应速率，可以通过增加搅拌来消除。应速率，可以通过增加搅拌来消除。研究普遍认为，湿式氧化去除有机物所发生的氧化反研究普遍认为，湿式氧化去除有机物所发生的氧化反研究普遍认为，湿式氧化去除有机物所发生的氧化反研究普遍认为，湿式氧化去除有机物所发生的氧化反应主要属于应主要属于应主要属于应主要属于自由基反应自由基反应自由基反应自由基反应，共经历，共经历，共经历，共经历诱导期诱导期诱导期诱导期、增殖期增殖期增殖期增殖期、退化期退化期退化期退化期以及以及以及以及结束期结束期结束期结束期四个阶段。生成的四个阶段。生成的四个阶段。生成的四个阶段。生成的OH OH、RO RO 、ROO ROO 等自由等自由等自由等自由基攻击有机物基攻击有机物基攻击有机物基攻击有机物RHRH，引发一系列的链反应，生成其他低分子，引发一系列的链反应，生成其他低分子，引发一系列的链反应，生成其他低分子，引发一系列的链反应，生成其他低分子酸和酸和酸和酸和COCO2 2。整个反应过程如下：整个反应过程如下：整个反应过程如下：整个反应过程如下：诱导期诱导期诱导期诱导期增殖期增殖期增殖期增殖期退化期退化期退化期退化期结束期结束期结束期结束期 三三湿式氧化的主要影响因素湿式氧化的主要影响因素1 1 温度温度温度温度 温度越高，反应速度越快，反应进行的越彻底。同时，温度越高，反应速度越快，反应进行的越彻底。同时，温度越高，反应速度越快，反应进行的越彻底。同时，温度越高，反应速度越快，反应进行的越彻底。同时，温度升高有助于增加溶氧量及氧气的传质速度，减少温度升高有助于增加溶氧量及氧气的传质速度，减少温度升高有助于增加溶氧量及氧气的传质速度，减少温度升高有助于增加溶氧量及氧气的传质速度，减少液体的黏度，产生低表面张力，有利于氧化反应的进液体的黏度，产生低表面张力，有利于氧化反应的进液体的黏度，产生低表面张力，有利于氧化反应的进液体的黏度，产生低表面张力，有利于氧化反应的进行。行。行。行。2 2 废水的反应热和所需要的空气量废水的反应热和所需要的空气量废水的反应热和所需要的空气量废水的反应热和所需要的空气量 湿式氧化通常也称湿式燃烧湿式氧化通常也称湿式燃烧湿式氧化通常也称湿式燃烧湿式氧化通常也称湿式燃烧，在该系统中一般依靠有，在该系统中一般依靠有，在该系统中一般依靠有，在该系统中一般依靠有机物被氧化所释放的氧化热来维持反应温度。单位质量机物被氧化所释放的氧化热来维持反应温度。单位质量机物被氧化所释放的氧化热来维持反应温度。单位质量机物被氧化所释放的氧化热来维持反应温度。单位质量被氧化物质在氧化过程中产生的热值即被氧化物质在氧化过程中产生的热值即被氧化物质在氧化过程中产生的热值即被氧化物质在氧化过程中产生的热值即燃烧值燃烧值燃烧值燃烧值。湿式氧。湿式氧。湿式氧。湿式氧化过程中还需要消耗空气，所需空气量可由废物料降解化过程中还需要消耗空气，所需空气量可由废物料降解化过程中还需要消耗空气，所需空气量可由废物料降解化过程中还需要消耗空气，所需空气量可由废物料降解的的的的CODCOD值计算获得。值计算获得。值计算获得。值计算获得。3 3 3 3 压力压力压力压力 压力在反应中的作用主要是保证呈液相反应。压力在反应中的作用主要是保证呈液相反应。压力在反应中的作用主要是保证呈液相反应。压力在反应中的作用主要是保证呈液相反应。在一定温度下，总压不低于该温度下的饱和蒸汽压。在一定温度下，总压不低于该温度下的饱和蒸汽压。在一定温度下，总压不低于该温度下的饱和蒸汽压。在一定温度下，总压不低于该温度下的饱和蒸汽压。同时，氧分压也应保持在一定范围内，以保证液相中的同时，氧分压也应保持在一定范围内，以保证液相中的同时，氧分压也应保持在一定范围内，以保证液相中的同时，氧分压也应保持在一定范围内，以保证液相中的高溶解氧浓度。若氧分压不足，供氧过程就会成为反应高溶解氧浓度。若氧分压不足，供氧过程就会成为反应高溶解氧浓度。若氧分压不足，供氧过程就会成为反应高溶解氧浓度。若氧分压不足，供氧过程就会成为反应的控制步骤。的控制步骤。的控制步骤。的控制步骤。4 4 反应时间反应时间反应时间反应时间 有机底物的浓度是时间的函数。为了加快反应速有机底物的浓度是时间的函数。为了加快反应速有机底物的浓度是时间的函数。为了加快反应速有机底物的浓度是时间的函数。为了加快反应速率，缩短反应时间，可以采用提高反应温度或投加催率，缩短反应时间，可以采用提高反应温度或投加催率，缩短反应时间，可以采用提高反应温度或投加催率，缩短反应时间，可以采用提高反应温度或投加催化剂等措施。化剂等措施。化剂等措施。化剂等措施。5 5 进水的进水的进水的进水的pHpH值值值值 湿式氧化过程中，由于不断有物质被氧化和新的中湿式氧化过程中，由于不断有物质被氧化和新的中湿式氧化过程中，由于不断有物质被氧化和新的中湿式氧化过程中，由于不断有物质被氧化和新的中间产物生成，使反应体系的间产物生成，使反应体系的间产物生成，使反应体系的间产物生成，使反应体系的pHpH值不断变化，规律是先变值不断变化，规律是先变值不断变化，规律是先变值不断变化，规律是先变小小小小(中间体小分子羧酸的积累中间体小分子羧酸的积累中间体小分子羧酸的积累中间体小分子羧酸的积累)，后略有回升，后略有回升，后略有回升，后略有回升(中间体的进中间体的进中间体的进中间体的进一步氧化一步氧化一步氧化一步氧化)，温度越高，物质的转化越快，温度越高，物质的转化越快，温度越高，物质的转化越快，温度越高，物质的转化越快，pHpH值的变化值的变化值的变化值的变化越剧烈。越剧烈。越剧烈。越剧烈。6 6 废水性质废水性质废水性质废水性质 由于有机物氧化与其电荷特性和空间结构有关，由于有机物氧化与其电荷特性和空间结构有关，由于有机物氧化与其电荷特性和空间结构有关，由于有机物氧化与其电荷特性和空间结构有关，故废水性质也是湿式氧化反应的影响因素之一。故废水性质也是湿式氧化反应的影响因素之一。故废水性质也是湿式氧化反应的影响因素之一。故废水性质也是湿式氧化反应的影响因素之一。7 7 搅拌强度搅拌强度搅拌强度搅拌强度 在高压反应釜内进行反应时，氧气从气相向液相中在高压反应釜内进行反应时，氧气从气相向液相中在高压反应釜内进行反应时，氧气从气相向液相中在高压反应釜内进行反应时，氧气从气相向液相中的传质与搅拌强度有关。搅拌强度影响传质速率，当搅的传质与搅拌强度有关。搅拌强度影响传质速率，当搅的传质与搅拌强度有关。搅拌强度影响传质速率，当搅的传质与搅拌强度有关。搅拌强度影响传质速率，当搅拌强度越大，液体的湍流程度越大，氧气在液相中的停拌强度越大，液体的湍流程度越大，氧气在液相中的停拌强度越大，液体的湍流程度越大，氧气在液相中的停拌强度越大，液体的湍流程度越大，氧气在液相中的停留时间越长，传质速率就越大。留时间越长，传质速率就越大。留时间越长，传质速率就越大。留时间越长，传质速率就越大。四四湿式氧化工艺流程湿式氧化工艺流程1.1.待处理废水待处理废水待处理废水待处理废水;2.;2.增压泵增压泵增压泵增压泵;3.;3.空压机空压机空压机空压机;4.;4.热交换器热交换器热交换器热交换器;5.;5.湿式湿式湿式湿式氧化反应器氧化反应器氧化反应器氧化反应器;6.;6.气液分离器气液分离器气液分离器气液分离器;7.;7.反应后气体反应后气体反应后气体反应后气体;8.;8.出水出水出水出水五五 湿式氧化技术的特点湿式氧化技术的特点vv应用范围广应用范围广应用范围广应用范围广，几乎可以无选择地有效氧化各类高浓度有机废，几乎可以无选择地有效氧化各类高浓度有机废，几乎可以无选择地有效氧化各类高浓度有机废，几乎可以无选择地有效氧化各类高浓度有机废水，特别是毒性大，常规方法难降解的废水水，特别是毒性大，常规方法难降解的废水水，特别是毒性大，常规方法难降解的废水水，特别是毒性大，常规方法难降解的废水vv处理效率高处理效率高处理效率高处理效率高，在合适的温度和压力下，在合适的温度和压力下，在合适的温度和压力下，在合适的温度和压力下，WAOWAOWAOWAO的的的的CODCODCODCOD处理率可达处理率可达处理率可达处理率可达90%90%90%90%以上以上以上以上vv速氧化率快速氧化率快速氧化率快速氧化率快，与生物处理相比，废水在反应器的停留时间要，与生物处理相比，废水在反应器的停留时间要，与生物处理相比，废水在反应器的停留时间要，与生物处理相比，废水在反应器的停留时间要短了很多，一般在短了很多，一般在短了很多，一般在短了很多，一般在30-60min30-60min30-60min30-60min内，因此内，因此内，因此内，因此WAOWAOWAOWAO处理装置比较小，处理装置比较小，处理装置比较小，处理装置比较小，占地少，结构简单，易于管理。占地少，结构简单，易于管理。占地少，结构简单，易于管理。占地少，结构简单，易于管理。vv二次污染少二次污染少二次污染少二次污染少，WAOWAOWAOWAO氧化有机污染物时，氧化有机污染物时，氧化有机污染物时，氧化有机污染物时，C C C C被氧化为被氧化为被氧化为被氧化为CO2CO2CO2CO2，N N N N被被被被转化为转化为转化为转化为NH3,NO3-,N2NH3,NO3-,N2NH3,NO3-,N2NH3,NO3-,N2。卤化物和硫化物被氧化为相应的无机。卤化物和硫化物被氧化为相应的无机。卤化物和硫化物被氧化为相应的无机。卤化物和硫化物被氧化为相应的无机卤化物和硫化物，反应过程中没有卤化物和硫化物，反应过程中没有卤化物和硫化物，反应过程中没有卤化物和硫化物，反应过程中没有NOx,SO2,HCL,CONOx,SO2,HCL,CONOx,SO2,HCL,CONOx,SO2,HCL,CO等有害物等有害物等有害物等有害物质产生，因此产生的二次污染少。质产生，因此产生的二次污染少。质产生，因此产生的二次污染少。质产生，因此产生的二次污染少。vv能量少，并且可以回收能量和有用物料能量少，并且可以回收能量和有用物料能量少，并且可以回收能量和有用物料能量少，并且可以回收能量和有用物料六六湿式氧化法的工艺进展湿式氧化法的工艺进展 11传统的湿式空气氧化法传统的湿式空气氧化法传统的湿式空气氧化法传统的湿式空气氧化法vv最早的湿式空气氧化法是由美国最早的湿式空气氧化法是由美国最早的湿式空气氧化法是由美国最早的湿式空气氧化法是由美国ZIMPROZIMPRO公司研制开发公司研制开发公司研制开发公司研制开发,故又称为故又称为故又称为故又称为ZIMPROZIMPRO处理工艺处理工艺处理工艺处理工艺.一般来说一般来说一般来说一般来说,对硫化物的去除对硫化物的去除对硫化物的去除对硫化物的去除可达可达可达可达99.99%99.99%以上以上以上以上,酚的去除率为酚的去除率为酚的去除率为酚的去除率为99.8%99.8%以上以上以上以上,氰的去除氰的去除氰的去除氰的去除率为率为率为率为65%65%以上以上以上以上,COD,COD的去除率为的去除率为的去除率为的去除率为60%60%96%96%以上以上以上以上.vvZIMPROZIMPRO工艺虽然处理效率高工艺虽然处理效率高工艺虽然处理效率高工艺虽然处理效率高,但由于其反应器终端温但由于其反应器终端温但由于其反应器终端温但由于其反应器终端温度很高度很高度很高度很高,对反应材质要求很高对反应材质要求很高对反应材质要求很高对反应材质要求很高,要求耐高温、耐高压、耐要求耐高温、耐高压、耐要求耐高温、耐高压、耐要求耐高温、耐高压、耐腐蚀腐蚀腐蚀腐蚀,因此设备投资高因此设备投资高因此设备投资高因此设备投资高,限制了它的进一步推广限制了它的进一步推广限制了它的进一步推广限制了它的进一步推广.2NPC2NPC工艺工艺工艺工艺vv为克服为克服为克服为克服ZIMPROZIMPRO工艺的缺点工艺的缺点工艺的缺点工艺的缺点,日本石化公司日本石化公司日本石化公司日本石化公司(NPC)(NPC)提出提出提出提出了以氧化硫化物而不氧化烃类有机物为目标的了以氧化硫化物而不氧化烃类有机物为目标的了以氧化硫化物而不氧化烃类有机物为目标的了以氧化硫化物而不氧化烃类有机物为目标的NPCNPC工工工工艺艺艺艺.vv在这种在这种在这种在这种NPCNPC工艺中工艺中工艺中工艺中,采用完全混合反应器使反应器内温采用完全混合反应器使反应器内温采用完全混合反应器使反应器内温采用完全混合反应器使反应器内温度均匀度均匀度均匀度均匀,从而降低了对材质的要求从而降低了对材质的要求从而降低了对材质的要求从而降低了对材质的要求,而且反应器中的反应而且反应器中的反应而且反应器中的反应而且反应器中的反应热几乎能全部被有效利用热几乎能全部被有效利用热几乎能全部被有效利用热几乎能全部被有效利用,可革除预热反应器可革除预热反应器可革除预热反应器可革除预热反应器,简化了工简化了工简化了工简化了工艺流程艺流程艺流程艺流程,保证运行稳定保证运行稳定保证运行稳定保证运行稳定,降低了运行成本降低了运行成本降低了运行成本降低了运行成本.33催化湿式氧化工艺催化湿式氧化工艺催化湿式氧化工艺催化湿式氧化工艺(CWAO)(CWAO)vv催化湿式氧化催化湿式氧化催化湿式氧化催化湿式氧化(Catalytic Wet Oxidation(Catalytic Wet Oxidation，CWAO)CWAO)是在传是在传是在传是在传统的湿式氧化处理工艺中加入适宜的催化剂以降低反应所统的湿式氧化处理工艺中加入适宜的催化剂以降低反应所统的湿式氧化处理工艺中加入适宜的催化剂以降低反应所统的湿式氧化处理工艺中加入适宜的催化剂以降低反应所需的温度和压力，提高氧化分解能力，缩短反应时间，防需的温度和压力，提高氧化分解能力，缩短反应时间，防需的温度和压力，提高氧化分解能力，缩短反应时间，防需的温度和压力，提高氧化分解能力，缩短反应时间，防止设备腐蚀和降低成本。止设备腐蚀和降低成本。止设备腐蚀和降低成本。止设备腐蚀和降低成本。4 4 助加催化湿式氧化助加催化湿式氧化助加催化湿式氧化助加催化湿式氧化vv在湿式氧化反应过程中，引入在湿式氧化反应过程中，引入在湿式氧化反应过程中，引入在湿式氧化反应过程中，引入HH2 2OO2 2作启动剂，在较温和作启动剂，在较温和作启动剂，在较温和作启动剂，在较温和的条件下，首先的条件下，首先的条件下，首先的条件下，首先HH2 2OO2 2和和和和FeFe2+2+组成组成组成组成FentonFenton试剂形成试剂形成试剂形成试剂形成OHOH自自自自由基，然后进行链的激发和繁殖，可缩短反应诱导期，由基，然后进行链的激发和繁殖，可缩短反应诱导期，由基，然后进行链的激发和繁殖，可缩短反应诱导期，由基，然后进行链的激发和繁殖，可缩短反应诱导期，从而启动并加速氧化反应的进行。从而启动并加速氧化反应的进行。从而启动并加速氧化反应的进行。从而启动并加速氧化反应的进行。vv这种在催化湿式氧化体系引入这种在催化湿式氧化体系引入这种在催化湿式氧化体系引入这种在催化湿式氧化体系引入“启动剂启动剂启动剂启动剂”的工艺称为的工艺称为的工艺称为的工艺称为助助助助加催化湿式氧化加催化湿式氧化加催化湿式氧化加催化湿式氧化(Promoted Catalytic Wet Oxidation(Promoted Catalytic Wet Oxidation，PCWAO)PCWAO)。55超临界湿式氧化工艺超临界湿式氧化工艺超临界湿式氧化工艺超临界湿式氧化工艺(SWAO)(SWAO)vv为了提高湿式氧化法的处理深度为了提高湿式氧化法的处理深度为了提高湿式氧化法的处理深度为了提高湿式氧化法的处理深度,美国美国美国美国MODARMODAR公司于公司于公司于公司于19821982年开发了年开发了年开发了年开发了超临界湿式氧化法超临界湿式氧化法超临界湿式氧化法超临界湿式氧化法.vv其其其其原理原理原理原理是利用超临界水作为介质来氧化分解有机物是利用超临界水作为介质来氧化分解有机物是利用超临界水作为介质来氧化分解有机物是利用超临界水作为介质来氧化分解有机物,有机有机有机有机物在超临界水富氧均一相中进行氧化物在超临界水富氧均一相中进行氧化物在超临界水富氧均一相中进行氧化物在超临界水富氧均一相中进行氧化,在在在在400400600600下反下反下反下反应很快应很快应很快应很快,几乎能在几秒种之内完全彻底地破坏有机物的结几乎能在几秒种之内完全彻底地破坏有机物的结几乎能在几秒种之内完全彻底地破坏有机物的结几乎能在几秒种之内完全彻底地破坏有机物的结构构构构,使有机碳、氢完全转化为使有机碳、氢完全转化为使有机碳、氢完全转化为使有机碳、氢完全转化为COCO2 2 和和和和H H2 2O.O.66湿式过氧化物氧化法湿式过氧化物氧化法湿式过氧化物氧化法湿式过氧化物氧化法(WPO)(WPO)vv为了进一步提高氧化效果为了进一步提高氧化效果为了进一步提高氧化效果为了进一步提高氧化效果,在催化氧化法和湿式氧化技术在催化氧化法和湿式氧化技术在催化氧化法和湿式氧化技术在催化氧化法和湿式氧化技术的基础上有人研究了氧化能力更强的氧化剂的基础上有人研究了氧化能力更强的氧化剂的基础上有人研究了氧化能力更强的氧化剂的基础上有人研究了氧化能力更强的氧化剂,如如如如SOSO4 42-2-、H H2 2OO2 2、NaClONaClO3 3等等等等,而最为引人瞩目的是加入过氧化物作为而最为引人瞩目的是加入过氧化物作为而最为引人瞩目的是加入过氧化物作为而最为引人瞩目的是加入过氧化物作为氧化剂氧化剂氧化剂氧化剂.vv这种以过氧化物作为氧化剂的低温湿式氧化法这种以过氧化物作为氧化剂的低温湿式氧化法这种以过氧化物作为氧化剂的低温湿式氧化法这种以过氧化物作为氧化剂的低温湿式氧化法,称为称为称为称为湿式湿式湿式湿式过氧化物氧化法过氧化物氧化法过氧化物氧化法过氧化物氧化法(WPO)(WPO).7 7 7 7 两步联合处理工艺两步联合处理工艺两步联合处理工艺两步联合处理工艺 两步法对两步法对两步法对两步法对BODBODBODBOD5 5 5 5 、CODCODCODCOD的去除率达到的去除率达到的去除率达到的去除率达到99.0%99.0%99.0%99.0%以上以上以上以上,效果十分理想效果十分理想效果十分理想效果十分理想.七七 湿式氧化法的应用湿式氧化法的应用 1.1.处理农药废水处理农药废水处理农药废水处理农药废水 2.2.处理含酚废水处理含酚废水处理含酚废水处理含酚废水 3.3.处理染料废水处理染料废水处理染料废水处理染料废水 4.4.处理污泥处理污泥处理污泥处理污泥 5.5.活性炭再生活性炭再生活性炭再生活性炭再生 6.6.煤氧化脱硫等等煤氧化脱硫等等煤氧化脱硫等等煤氧化脱硫等等 八八湿式氧化法的研究展望湿式氧化法的研究展望WAOWAO法在国外已经工业化且成效显著法在国外已经工业化且成效显著法在国外已经工业化且成效显著法在国外已经工业化且成效显著,而在国内却仅止而在国内却仅止而在国内却仅止而在国内却仅止于研究阶段于研究阶段于研究阶段于研究阶段,还不够深入还不够深入还不够深入还不够深入.因此因此因此因此,需着力开展以下一些方面需着力开展以下一些方面需着力开展以下一些方面需着力开展以下一些方面的工作的工作的工作的工作:vv需大力拓展湿式氧化法应用范围需大力拓展湿式氧化法应用范围需大力拓展湿式氧化法应用范围需大力拓展湿式氧化法应用范围,特别是在农药、造纸、特别是在农药、造纸、特别是在农药、造纸、特别是在农药、造纸、印染、皮革等行业的应用印染、皮革等行业的应用印染、皮革等行业的应用印染、皮革等行业的应用.vvWAOWAO法是处理难降解废水的重要方法法是处理难降解废水的重要方法法是处理难降解废水的重要方法法是处理难降解废水的重要方法,应积极开发应积极开发应积极开发应积极开发WAOWAO法与其它方法的串联工艺法与其它方法的串联工艺法与其它方法的串联工艺法与其它方法的串联工艺.vv在湿式氧化的理论性研究方面还需进一步深入在湿式氧化的理论性研究方面还需进一步深入在湿式氧化的理论性研究方面还需进一步深入在湿式氧化的理论性研究方面还需进一步深入,积极探积极探积极探积极探讨反应机理和动力学讨反应机理和动力学讨反应机理和动力学讨反应机理和动力学.vv湿式催化氧化还应寻求更好的催化剂以降低反应在温湿式催化氧化还应寻求更好的催化剂以降低反应在温湿式催化氧化还应寻求更好的催化剂以降低反应在温湿式催化氧化还应寻求更好的催化剂以降低反应在温度及压力度及压力度及压力度及压力,提高能源的综合利用提高能源的综合利用提高能源的综合利用提高能源的综合利用,使之得到更为广泛的应使之得到更为广泛的应使之得到更为广泛的应使之得到更为广泛的应用用用用,为环境治理发挥更大的作用为环境治理发挥更大的作用为环境治理发挥更大的作用为环境治理发挥更大的作用.谢谢谢！谢！结束语结束语谢谢大家聆听！谢谢大家聆听！31