有关电导、电导率、摩尔电导率

7.3 7.3 电导，电导率和摩尔电导率电导，电导率和摩尔电导率 1.几个定义：几个定义：(1 S=1-1），定义，定义 (2)电导率电导率()，单位为，单位为 Sm-1电导率电导率的物理意义：的物理意义：单位面积单位面积,单位长度的电解质溶液的电导。单位长度的电解质溶液的电导。(1)电导电导(G),单位为单位为S(3)摩尔电导率摩尔电导率(m):m =/c 单位为单位为S.m2mol-1.物理意义物理意义:1摩尔电解质溶液在相距摩尔电解质溶液在相距1米的平行电极间的电导米的平行电极间的电导.间距间距1m1molm2.2.电导的测定电导的测定惠斯通（惠斯通（Wheatstone）电桥：电桥：Kcell=l/As 为为电导池常数电导池常数 移动D点例例3 25时时在在一一电电导导池池中中盛盛以以浓浓度度为为0.02 mol/dm3的的KCl溶溶液液，测测得得其其电电阻阻为为82.4。若若在在同同一一电电导导池池中中盛盛以以浓浓度度为为0.0025 mol/dm3的的K2SO4溶溶液液，测测得得其其电电阻阻为为326.0。已已知知25时时0.02 mol/dm3的的KCl溶溶液液的的电电导导率率为为0.2768 S/m。试试求求：(1)电电导导池池常常数数；(2)0.0025 mol/dm3 的的K2SO4溶溶液液的电导率和摩尔电导率。的电导率和摩尔电导率。解：解：(1)电导池常数电导池常数 Kcell(=l/As)=KCl/GKCl=KClRKCl =0.2768 82.4 m-1=22.81 m-1 (2)0.0025 mol/dm3 的的K2SO4溶液的电导率溶液的电导率 K2SO4=Kcell/RK2SO4=(22.81/326.0)Sm-1 =0.06997 Sm-10.0025 mol/dm3 的的K2SO4的溶液的摩尔电导率的溶液的摩尔电导率 mK2SO4=K2SO4/c=0.06997/2.5 Sm2 mol-1 =0.02799 Sm2 mol-1 3.3.浓度对电导的影响浓度对电导的影响（2）摩尔电导率与浓度的关系摩尔电导率与浓度的关系（1）电导率与浓度的关系电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系为 m=/c，柯柯尔尔劳劳施施（Kohlrausch）：在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成直线关系，即：通过通过外推法外推法得到得到（3）摩尔电导率与浓度的定量表示）摩尔电导率与浓度的定量表示对弱电解质cB,m，不遵守Kohlrausch 经验公式。无法由实验准确测得弱电解质的无限稀释摩尔电导率。m（KCl）0.01499m（KNO3）0.014500.00049m（LiCl）0.01150m（LiNO3）0.011010.000490.003490.00349m 单位：单位：S m2 mol-14.4.离子独立运动定律和离子的摩尔电导率离子独立运动定律和离子的摩尔电导率(1)柯尔劳施离子独立运动定律柯尔劳施离子独立运动定律 在无限稀释溶液中，离子彼此独立运动，互不影响，无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和。电解质C+A-的无限稀释摩尔电导率为：（2）弱电解质无限稀释摩尔电导率的求法）弱电解质无限稀释摩尔电导率的求法（3）无限稀释时离子摩尔电导率的求法）无限稀释时离子摩尔电导率的求法对于1-1价型的电解质（离子迁移数可测）P12给出了25时部分离子的摩尔电导率。由表7-3-2 可得如下结论：离子极限摩尔电导按离子极限摩尔电导按Li+、Na+、K+顺序递增；顺序递增；H+、OH-离子的极限摩尔电导的数值最大。离子的极限摩尔电导的数值最大。H+离子的特殊迁移机理：氢键传递 思考：为什么思考：为什么H+、OH-离子的极限摩尔电导的数值最大呢？离子的极限摩尔电导的数值最大呢？5.应用举例应用举例 (1)柯尔劳施公式可以求算未知离子的摩尔电导率，特别是可以柯尔劳施公式可以求算未知离子的摩尔电导率，特别是可以利用已知物的摩尔电导率求出未知物的摩尔电导率。利用已知物的摩尔电导率求出未知物的摩尔电导率。例：例：由实验测定并外推知25时HCl、CH3COONa和NaCl极限摩尔电导率分别是426.1610-4、91.0110-4和126.45 Sm2mol-1,仅在手册中查到H+的极限摩尔电导率是349.8210-4 Sm2mol-1,求Cl-的极限摩尔电导率。由于CH3COOH是弱电解质，实验外推法不易测准其极限摩尔电导率，试用柯尔劳施公式求之。解：已知m HCl=426.1610-4 Sm2mol-1 m H+=349.8210-4 Sm2mol-1则Cl-的m=m HCl-m H+=76.3410-4 Sm2mol-1 醋酸电离：CH3COOH =H+CH3COO-解离前 c 0 0 解离平衡时 c(1-)c c电解质总的物质的量电解质总的物质的量已电离电解质的物质的已电离电解质的物质的量量=a a(2)计算弱电解质的解离度计算弱电解质的解离度及解离常数及解离常数K (3)计算难溶盐的溶解度计算难溶盐的溶解度 难溶盐饱和溶液可认为是无限稀释，盐的极限摩尔电导率极限摩尔电导率可查表得到。水的电导率水的电导率相对不能忽略不能忽略。例(P13)：25时,AgCl饱和水溶液的电导率为3.4110-4 Sm-1.已知同温下水的电导率为1.6010-4 Sm-1,计算 25时AgCl的溶解度。则运用摩尔电导率的公式可求难溶盐饱和溶液的浓度cs：解析：据公式 ，若能求出摩尔电导率 和电导率，则可求该饱和溶液的浓度c，即知其溶解度。查表知：(4)检验水的纯度检验水的纯度这样，纯水的电导率应为这样，纯水的电导率应为 事实上，水的电导率小于事实上，水的电导率小于 ，就认为是很纯的，就认为是很纯的了，称为了，称为“电导水电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。（5）电导滴定）电导滴定利用滴定过程中被滴定液的电导变化的转折点来确定滴定终点。电导滴定的优点电导滴定的优点：不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。7.4 7.4 电解质的平均离子活度因子及电解质的平均离子活度因子及 德拜德拜 -休克尔（休克尔（Debye-Hkel）极限公式极限公式1.1.平均离子活度和平均离子活度因子平均离子活度和平均离子活度因子 若B电解质C+A-的质量摩尔浓度为b，活度为a，则 溶液化学势：B=B +RTln aB真实溶液:B=B.bB/b 真实溶液化学势:B=B +RTlnB =B +RTln(B.bB/b)设强电解质C+A-完全电离 C+A-+Cz+-Az-整体化学势：整体化学势：=+RTlnRTln(1)(1)离子化学势：+=+RTln+-=-+RTln-又=+-=（+-）RTln（+-）RTlnRTln（+-）(2)(2)(2)与(1)比较得：+-令定义离子的平平均均活活度度、平平均均活活度度系系数数与平平均均质质量量摩摩尔尔浓浓度度分别为：(+-)+(b/b)+-(b-/b)-(+-b+b-)/b(+-)(b+b-)/b b/b 可测可测b由由b可求可求（强电解质）（强电解质）作业：7，10，13其它价型依定义式类推其它价型依定义式类推 NaNO3 z+1 z-1 称为1-1型电解质型电解质BaSO4 z+2 z-2 称为2-2型电解质型电解质Na2SO4 z+1 z-2 称为1-2型电解质型电解质Ba(NO3)2 z+2 z-1 称为2-1型电解质型电解质Na3PO4 z+1 z-3 称为1-3型电解质型电解质AlCl3 z+3 z-1 称为3-1型电解质型电解质