热稳定剂-第四章详解ppt课件

第四章第四章 热稳定剂热稳定剂 概述概述 PVC PVC的不稳定性原因的不稳定性原因 热稳定剂的作用机理热稳定剂的作用机理 热稳定剂各论热稳定剂各论第四章 热稳定剂 概述1我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第一节第一节 概述概述热稳定剂热稳定剂热稳定剂热稳定剂：主要用于主要用于主要用于主要用于PVCPVC和其他含氯的和其他含氯的和其他含氯的和其他含氯的聚合物聚合物聚合物聚合物。人们发。人们发。人们发。人们发现现现现PVCPVC塑料只有在塑料只有在塑料只有在塑料只有在160160以上才能加工成型，而它在以上才能加工成型，而它在以上才能加工成型，而它在以上才能加工成型，而它在120130120130时就开始热分解，释放出时就开始热分解，释放出时就开始热分解，释放出时就开始热分解，释放出HClHCl气体气体气体气体;如果不抑制如果不抑制如果不抑制如果不抑制HClHCl的产生，分解又会进一步加剧，这一问的产生，分解又会进一步加剧，这一问的产生，分解又会进一步加剧，这一问的产生，分解又会进一步加剧，这一问题曾是困扰题曾是困扰题曾是困扰题曾是困扰PVCPVC塑料的开发与应用的主要难题。塑料的开发与应用的主要难题。塑料的开发与应用的主要难题。塑料的开发与应用的主要难题。经研究发现如果经研究发现如果经研究发现如果经研究发现如果PVCPVC塑料中含有塑料中含有塑料中含有塑料中含有少量的如铅盐、金属皂、少量的如铅盐、金属皂、少量的如铅盐、金属皂、少量的如铅盐、金属皂、酚、芳胺等杂质时酚、芳胺等杂质时酚、芳胺等杂质时酚、芳胺等杂质时，既不影响其加工与应用，又能在一，既不影响其加工与应用，又能在一，既不影响其加工与应用，又能在一，既不影响其加工与应用，又能在一定程度上起到延缓其热分解的作用。上述难题得以解定程度上起到延缓其热分解的作用。上述难题得以解定程度上起到延缓其热分解的作用。上述难题得以解定程度上起到延缓其热分解的作用。上述难题得以解决，从而促使了热稳定剂研究领域的建立与不断发展。决，从而促使了热稳定剂研究领域的建立与不断发展。决，从而促使了热稳定剂研究领域的建立与不断发展。决，从而促使了热稳定剂研究领域的建立与不断发展。第一节 概述热稳定剂：主要用于PVC和其他含氯的聚合物。人们2我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物由于受由于受由于受由于受PVCPVC塑料热分解现象的启发，发现其他的合成塑料热分解现象的启发，发现其他的合成塑料热分解现象的启发，发现其他的合成塑料热分解现象的启发，发现其他的合成材料在特定的条件下也能受热分解，比较典型的有氯材料在特定的条件下也能受热分解，比较典型的有氯材料在特定的条件下也能受热分解，比较典型的有氯材料在特定的条件下也能受热分解，比较典型的有氯丁橡胶，以氯乙烯为单体的共聚物，聚醋酸乙烯酯等。丁橡胶，以氯乙烯为单体的共聚物，聚醋酸乙烯酯等。丁橡胶，以氯乙烯为单体的共聚物，聚醋酸乙烯酯等。丁橡胶，以氯乙烯为单体的共聚物，聚醋酸乙烯酯等。作为作为作为作为PVCPVCPVCPVC热稳定剂，按其化学成分有：热稳定剂，按其化学成分有：热稳定剂，按其化学成分有：热稳定剂，按其化学成分有：盐基性铅盐、盐基性铅盐、盐基性铅盐、盐基性铅盐、金属皂、金属皂、金属皂、金属皂、有机锡有机锡有机锡有机锡环氧化合物、环氧化合物、环氧化合物、环氧化合物、亚磷酸酯、亚磷酸酯、亚磷酸酯、亚磷酸酯、多元醇、多元醇、多元醇、多元醇、纯有机化合物、纯有机化合物、纯有机化合物、纯有机化合物、复合稳定剂等。复合稳定剂等。复合稳定剂等。复合稳定剂等。由于受PVC塑料热分解现象的启发，发现其他的合成3我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第二节第二节 合成材料的热降解合成材料的热降解 高分子材料受热时，每个高分子链的平均动能在逐高分子材料受热时，每个高分子链的平均动能在逐高分子材料受热时，每个高分子链的平均动能在逐高分子材料受热时，每个高分子链的平均动能在逐渐增加，当其超过了链与链之间的作用力时，分子材料渐增加，当其超过了链与链之间的作用力时，分子材料渐增加，当其超过了链与链之间的作用力时，分子材料渐增加，当其超过了链与链之间的作用力时，分子材料逐渐变软，直至融化为高度粘稠的液体。此过程逐渐变软，直至融化为高度粘稠的液体。此过程逐渐变软，直至融化为高度粘稠的液体。此过程逐渐变软，直至融化为高度粘稠的液体。此过程无键的无键的无键的无键的断裂与生成。无化学变化。断裂与生成。无化学变化。断裂与生成。无化学变化。断裂与生成。无化学变化。热降解热降解热降解热降解：若高分子材料分子所吸收的热能足以克服高分若高分子材料分子所吸收的热能足以克服高分若高分子材料分子所吸收的热能足以克服高分若高分子材料分子所吸收的热能足以克服高分子链中的某些子链中的某些子链中的某些子链中的某些键能键能键能键能时，时，时，时，键断裂，发生化学变化键断裂，发生化学变化键断裂，发生化学变化键断裂，发生化学变化。聚合物。聚合物。聚合物。聚合物的分子遭到了一定程度破坏，的分子遭到了一定程度破坏，的分子遭到了一定程度破坏，的分子遭到了一定程度破坏，即发生了聚合物的热降解。即发生了聚合物的热降解。即发生了聚合物的热降解。即发生了聚合物的热降解。第二节 合成材料的热降解 高分子材料受热时，每个高分子4我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物聚合物的热降解有三种基本表现形式：聚合物的热降解有三种基本表现形式：聚合物的热降解有三种基本表现形式：聚合物的热降解有三种基本表现形式：在受热过程中从高分子链上脱落下来各种小分子，在受热过程中从高分子链上脱落下来各种小分子，在受热过程中从高分子链上脱落下来各种小分子，在受热过程中从高分子链上脱落下来各种小分子，如：如：如：如：HClHCl、NHNH3 3、HH2 2OO、HOAcHOAc此过程此过程此过程此过程不涉及高分子链的断裂不涉及高分子链的断裂不涉及高分子链的断裂不涉及高分子链的断裂。但。但。但。但改变了高分链的结改变了高分链的结改变了高分链的结改变了高分链的结构构构构，改变了合成材料的性能。这种热降解称为，改变了合成材料的性能。这种热降解称为，改变了合成材料的性能。这种热降解称为，改变了合成材料的性能。这种热降解称为非链断裂非链断裂非链断裂非链断裂降解降解降解降解。键的断裂发生在高分子链上键的断裂发生在高分子链上键的断裂发生在高分子链上键的断裂发生在高分子链上，产生了各种，产生了各种，产生了各种，产生了各种无规律的无规律的无规律的无规律的低级分子低级分子低级分子低级分子，合成分子遭到严重破坏，此过程称为，合成分子遭到严重破坏，此过程称为，合成分子遭到严重破坏，此过程称为，合成分子遭到严重破坏，此过程称为随机链随机链随机链随机链断裂降解断裂降解断裂降解断裂降解。（包含弱键引发）（包含弱键引发）（包含弱键引发）（包含弱键引发）聚合物的热降解有三种基本表现形式：5我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 键的断裂仍发生在键的断裂仍发生在高分子链上高分子链上，但断裂有规，但断裂有规律，只律，只分解生成聚合前的单体分解生成聚合前的单体，此种称为，此种称为解聚解聚反应。（高键能，不具备活泼基团）反应。（高键能，不具备活泼基团）三种中最常见的为非链断裂降解。三种中最常见的为非链断裂降解。键的断裂仍发生在高分子链上，但断裂有规6我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一、一、PVC的不稳定性原因的不稳定性原因 PVC PVC是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的。在是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的。在是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的。在是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的。在反应中，分子链在增长过程中，会发生链转移反应而生反应中，分子链在增长过程中，会发生链转移反应而生反应中，分子链在增长过程中，会发生链转移反应而生反应中，分子链在增长过程中，会发生链转移反应而生成成成成叔碳原子叔碳原子叔碳原子叔碳原子，与叔碳原子相连的氯原子与氢原子，因电，与叔碳原子相连的氯原子与氢原子，因电，与叔碳原子相连的氯原子与氢原子，因电，与叔碳原子相连的氯原子与氢原子，因电子云分布密度小而子云分布密度小而子云分布密度小而子云分布密度小而键能低键能低键能低键能低，成为，成为，成为，成为活泼原子活泼原子活泼原子活泼原子，很容易与相，很容易与相，很容易与相，很容易与相邻的邻的邻的邻的HH和和和和ClCl脱去一份脱去一份脱去一份脱去一份HClHCl。PVCPVC树脂的分子结构是按下树脂的分子结构是按下树脂的分子结构是按下树脂的分子结构是按下式所示的首尾相连而排列的：式所示的首尾相连而排列的：式所示的首尾相连而排列的：式所示的首尾相连而排列的：一、PVC的不稳定性原因 PVC是由氯乙烯单体经自7我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物若若若若PVCPVC树脂纯属上述的树脂纯属上述的树脂纯属上述的树脂纯属上述的线形结构线形结构线形结构线形结构，而且都是仲碳原子，而且都是仲碳原子，而且都是仲碳原子，而且都是仲碳原子与氯原子结合的，那么，其与氯原子结合的，那么，其与氯原子结合的，那么，其与氯原子结合的，那么，其稳定性稳定性稳定性稳定性是比较好的。是比较好的。是比较好的。是比较好的。但事实上，即使纯度很高的但事实上，即使纯度很高的但事实上，即使纯度很高的但事实上，即使纯度很高的PVCPVC树脂，在树脂，在树脂，在树脂，在100100以上就以上就以上就以上就开始分解出开始分解出开始分解出开始分解出HClHCl，这就说明其分子结构中，仍存在不稳，这就说明其分子结构中，仍存在不稳，这就说明其分子结构中，仍存在不稳，这就说明其分子结构中，仍存在不稳定的因素。定的因素。定的因素。定的因素。造成树脂的不稳定结构被认为在造成树脂的不稳定结构被认为在造成树脂的不稳定结构被认为在造成树脂的不稳定结构被认为在氯乙烯的自由基氯乙烯的自由基氯乙烯的自由基氯乙烯的自由基引发引发引发引发聚合中，分子上可能包含下述结构：聚合中，分子上可能包含下述结构：聚合中，分子上可能包含下述结构：聚合中，分子上可能包含下述结构：若PVC树脂纯属上述的线形结构，而且都是仲碳原子8我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物上述结构中，一端含有仲、叔氯，一端有上述结构中，一端含有仲、叔氯，一端有上述结构中，一端含有仲、叔氯，一端有上述结构中，一端含有仲、叔氯，一端有不稳定基不稳定基不稳定基不稳定基团，结构中还有氧的存在。究其原因，可能是一部分是团，结构中还有氧的存在。究其原因，可能是一部分是团，结构中还有氧的存在。究其原因，可能是一部分是团，结构中还有氧的存在。究其原因，可能是一部分是由引发剂过氧化还原而生成，另外含氧结构可能是因微由引发剂过氧化还原而生成，另外含氧结构可能是因微由引发剂过氧化还原而生成，另外含氧结构可能是因微由引发剂过氧化还原而生成，另外含氧结构可能是因微量氧存在下的聚合反应或由聚合物后氧化而成。量氧存在下的聚合反应或由聚合物后氧化而成。量氧存在下的聚合反应或由聚合物后氧化而成。量氧存在下的聚合反应或由聚合物后氧化而成。上述结构中，一端含有仲、叔氯，一端有不稳定基9我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 PVC树脂受热降解放出树脂受热降解放出HCl是一个十分复杂的是一个十分复杂的过程，一般有以下三种机理：过程，一般有以下三种机理：自由基反应机理；自由基反应机理；离子机理；离子机理；单分子机理。单分子机理。PVC树脂受热降解放出HCl是一个十分复杂的10我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一、自由基机理一、自由基机理自由基机理认为：自由基机理认为：自由基机理认为：自由基机理认为：PVCPVC的自由基的产生，是由的自由基的产生，是由的自由基的产生，是由的自由基的产生，是由PVCPVC聚聚聚聚合时的残留微量催化剂或氧化作用生成自由基攻击合时的残留微量催化剂或氧化作用生成自由基攻击合时的残留微量催化剂或氧化作用生成自由基攻击合时的残留微量催化剂或氧化作用生成自由基攻击CHCH2 2(甲烯基上的甲烯基上的甲烯基上的甲烯基上的HH原子原子原子原子)所致。所致。所致。所致。攻击的结果形成了攻击的结果形成了攻击的结果形成了攻击的结果形成了活性大分子活性大分子活性大分子活性大分子。活性大分子能释放出。活性大分子能释放出。活性大分子能释放出。活性大分子能释放出 位上的位上的位上的位上的ClCl.(自由基自由基自由基自由基)而出现双键。新生的而出现双键。新生的而出现双键。新生的而出现双键。新生的ClCl.又夺取又夺取又夺取又夺取-CHCH2 2.上的上的上的上的HH原子原子原子原子，从而生成，从而生成，从而生成，从而生成共轭双键结构共轭双键结构共轭双键结构共轭双键结构，可用下式表示：，可用下式表示：，可用下式表示：，可用下式表示：一、自由基机理11我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物热稳定剂-第四章详解ppt课件12我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物热稳定剂-第四章详解ppt课件13我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物PVC的降解过程可简述为：的降解过程可简述为：热的作用使热的作用使热的作用使热的作用使PVCPVC树脂中不正常结构首先活化产生双键。、树脂中不正常结构首先活化产生双键。、树脂中不正常结构首先活化产生双键。、树脂中不正常结构首先活化产生双键。、双键的存在激发邻位双键的存在激发邻位双键的存在激发邻位双键的存在激发邻位C C原子上的原子上的原子上的原子上的ClCl，使之放出，使之放出，使之放出，使之放出HClHCl。在。在。在。在氧和光的存在下，放出的氧和光的存在下，放出的氧和光的存在下，放出的氧和光的存在下，放出的HClHCl对进一步脱氯化氢具有促对进一步脱氯化氢具有促对进一步脱氯化氢具有促对进一步脱氯化氢具有促进作用。进作用。进作用。进作用。同时氧的存在也引起了同时氧的存在也引起了同时氧的存在也引起了同时氧的存在也引起了氧化作用形成羰基氧化作用形成羰基氧化作用形成羰基氧化作用形成羰基，加深了树脂，加深了树脂，加深了树脂，加深了树脂变色，并促进了链的断裂和变色，并促进了链的断裂和变色，并促进了链的断裂和变色，并促进了链的断裂和HClHCl的逸出。如有紫外光存的逸出。如有紫外光存的逸出。如有紫外光存的逸出。如有紫外光存在，会使双键获得能量更易氧化。在，会使双键获得能量更易氧化。在，会使双键获得能量更易氧化。在，会使双键获得能量更易氧化。在热、光、氧、在热、光、氧、在热、光、氧、在热、光、氧、HClHCl的相互作用下，的相互作用下，的相互作用下，的相互作用下，树脂的分解树脂的分解树脂的分解树脂的分解速度更速度更速度更速度更快，以致最后使快，以致最后使快，以致最后使快，以致最后使树脂变成深色，成为不溶物质，丧失了树脂变成深色，成为不溶物质，丧失了树脂变成深色，成为不溶物质，丧失了树脂变成深色，成为不溶物质，丧失了PVCPVCPVCPVC的固有特性。的固有特性。的固有特性。的固有特性。PVC的降解过程可简述为：14我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物二、二、离子机理离子机理 井本等认为井本等认为井本等认为井本等认为PVCPVC在在在在N N2 2中的热分解反应是按中的热分解反应是按中的热分解反应是按中的热分解反应是按离子型反离子型反离子型反离子型反应机理应机理应机理应机理进行的，可用下列各式说明进行的，可用下列各式说明进行的，可用下列各式说明进行的，可用下列各式说明。二、离子机理15我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物PVCPVC分解脱分解脱分解脱分解脱HClHCl反应的引发，起始于反应的引发，起始于反应的引发，起始于反应的引发，起始于C-ClC-Cl极性键。氯是电极性键。氯是电极性键。氯是电极性键。氯是电负性很强的原子，由于诱导效应，使得相邻原子发生极负性很强的原子，由于诱导效应，使得相邻原子发生极负性很强的原子，由于诱导效应，使得相邻原子发生极负性很强的原子，由于诱导效应，使得相邻原子发生极化，一方面使叔碳原子带有正电荷（化，一方面使叔碳原子带有正电荷（化，一方面使叔碳原子带有正电荷（化，一方面使叔碳原子带有正电荷（IIII），同时也使相邻），同时也使相邻），同时也使相邻），同时也使相邻近的亚甲基上的氢原子带有近的亚甲基上的氢原子带有近的亚甲基上的氢原子带有近的亚甲基上的氢原子带有诱导电荷诱导电荷诱导电荷诱导电荷，与与与与ClCl相互吸相互吸相互吸相互吸引，这就形成四个引，这就形成四个引，这就形成四个引，这就形成四个离子络合离子络合离子络合离子络合的有利条件，随后由于活化络的有利条件，随后由于活化络的有利条件，随后由于活化络的有利条件，随后由于活化络合物的合物的合物的合物的环状电子转移环状电子转移环状电子转移环状电子转移，经过式，经过式，经过式，经过式，可形成式，可形成式，可形成式，可形成式那样的离那样的离那样的离那样的离子子子子四点过渡状态，然后脱出四点过渡状态，然后脱出四点过渡状态，然后脱出四点过渡状态，然后脱出HClHCl并在并在并在并在PVCPVC分子链上产生了双分子链上产生了双分子链上产生了双分子链上产生了双键，如式键，如式键，如式键，如式V V所示。所示。所示。所示。活性中心双键的形成，使邻近氯原子上的电子云密活性中心双键的形成，使邻近氯原子上的电子云密活性中心双键的形成，使邻近氯原子上的电子云密活性中心双键的形成，使邻近氯原子上的电子云密度增大，更有利于进一步脱出度增大，更有利于进一步脱出度增大，更有利于进一步脱出度增大，更有利于进一步脱出HClHCl，进而形成双键与单键，进而形成双键与单键，进而形成双键与单键，进而形成双键与单键间隔相连的体系间隔相连的体系间隔相连的体系间隔相连的体系共轭双键体系共轭双键体系共轭双键体系共轭双键体系。PVC分解脱HCl反应的引发，起始于C-Cl极性键。氯是电16我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物BaumBaum和其后的和其后的和其后的和其后的ReicheReiche等人认为等人认为等人认为等人认为有机碱有机碱有机碱有机碱能加强能加强能加强能加强C-ClC-Cl键的键的键的键的极化作用。因此，在有机碱存在下，脱极化作用。因此，在有机碱存在下，脱极化作用。因此，在有机碱存在下，脱极化作用。因此，在有机碱存在下，脱HClHCl反应被认为、反应被认为、反应被认为、反应被认为、是按是按是按是按离子机理离子机理离子机理离子机理进行的。进行的。进行的。进行的。MayerMayer等人在液相和惰性气体条件下进行了等人在液相和惰性气体条件下进行了等人在液相和惰性气体条件下进行了等人在液相和惰性气体条件下进行了PVCPVC模型模型模型模型化合物热脱化合物热脱化合物热脱化合物热脱HClHCl反应动力学反应动力学反应动力学反应动力学的研究。他们认为在有游离的研究。他们认为在有游离的研究。他们认为在有游离的研究。他们认为在有游离HClHCl存在下，存在下，存在下，存在下，热降解反应被加速热降解反应被加速热降解反应被加速热降解反应被加速了。实验结果表明，液了。实验结果表明，液了。实验结果表明，液了。实验结果表明，液相热脱相热脱相热脱相热脱HClHCl是按离子机理进行的。是按离子机理进行的。是按离子机理进行的。是按离子机理进行的。Baum和其后的Reiche等人认为有机碱能加强C-Cl键的17我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物三、单分子机理三、单分子机理 特罗伊茨基等用最简单的数学模型进行了热脱特罗伊茨基等用最简单的数学模型进行了热脱特罗伊茨基等用最简单的数学模型进行了热脱特罗伊茨基等用最简单的数学模型进行了热脱HClHCl的分子机理的研究。他们认为在真空下连续脱除的分子机理的研究。他们认为在真空下连续脱除的分子机理的研究。他们认为在真空下连续脱除的分子机理的研究。他们认为在真空下连续脱除HClHCl的的的的热降解历程，主要是遵循热降解历程，主要是遵循热降解历程，主要是遵循热降解历程，主要是遵循分子机理分子机理分子机理分子机理进行的。分别按进行的。分别按进行的。分别按进行的。分别按引发、引发、引发、引发、增长和终止增长和终止增长和终止增长和终止三个阶段进行。三个阶段进行。三个阶段进行。三个阶段进行。三、单分子机理18我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物热稳定剂-第四章详解ppt课件19我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物引发阶段：引发阶段：引发阶段：引发阶段：初始的烯丙基氯无规分布在整个聚合物的链初始的烯丙基氯无规分布在整个聚合物的链初始的烯丙基氯无规分布在整个聚合物的链初始的烯丙基氯无规分布在整个聚合物的链上。正规结构的上。正规结构的上。正规结构的上。正规结构的PVCPVC以适当的速度降解，而带有烯丙基以适当的速度降解，而带有烯丙基以适当的速度降解，而带有烯丙基以适当的速度降解，而带有烯丙基氯结构的氯结构的氯结构的氯结构的PVCPVC的降解速度常数大约为正规结构的降解速度常数大约为正规结构的降解速度常数大约为正规结构的降解速度常数大约为正规结构PVCPVC降解降解降解降解速度常数的速度常数的速度常数的速度常数的10103 3倍。但是正规结构倍。但是正规结构倍。但是正规结构倍。但是正规结构PVCPVC的浓度为烯丙基氯的浓度为烯丙基氯的浓度为烯丙基氯的浓度为烯丙基氯结构浓度的结构浓度的结构浓度的结构浓度的10103 3倍。所以两种结构的降解速度相当。倍。所以两种结构的降解速度相当。倍。所以两种结构的降解速度相当。倍。所以两种结构的降解速度相当。正规结构的正规结构的正规结构的正规结构的PVCPVC和带有初始烯丙基氯结构的和带有初始烯丙基氯结构的和带有初始烯丙基氯结构的和带有初始烯丙基氯结构的PVCPVC在降解在降解在降解在降解时生成的烯丙基氯的分解反应是时生成的烯丙基氯的分解反应是时生成的烯丙基氯的分解反应是时生成的烯丙基氯的分解反应是增长阶段增长阶段增长阶段增长阶段，而多烯结构，而多烯结构，而多烯结构，而多烯结构参分子内和分子间的环化反应是脱氯化氢反应的参分子内和分子间的环化反应是脱氯化氢反应的参分子内和分子间的环化反应是脱氯化氢反应的参分子内和分子间的环化反应是脱氯化氢反应的终止阶终止阶终止阶终止阶段。段。段。段。引发阶段：初始的烯丙基氯无规分布在整个聚合物的链20我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物四、影响四、影响PVC热降解的主要因素热降解的主要因素1 1 1 1、支链的影响、支链的影响、支链的影响、支链的影响 伯、仲、叔卤烷的热稳定性不同，因此，在聚合伯、仲、叔卤烷的热稳定性不同，因此，在聚合伯、仲、叔卤烷的热稳定性不同，因此，在聚合伯、仲、叔卤烷的热稳定性不同，因此，在聚合物分子中，如果有物分子中，如果有物分子中，如果有物分子中，如果有支链存在，就有可能有叔卤原子存支链存在，就有可能有叔卤原子存支链存在，就有可能有叔卤原子存支链存在，就有可能有叔卤原子存在在在在，而叔卤原子的热稳定性差。，而叔卤原子的热稳定性差。，而叔卤原子的热稳定性差。，而叔卤原子的热稳定性差。因此因此因此因此，PVCPVC的支链结构是它的热稳定性低的一个的支链结构是它的热稳定性低的一个的支链结构是它的热稳定性低的一个的支链结构是它的热稳定性低的一个主要原因。主要原因。主要原因。主要原因。但支链结构的多少对降解速度的影响并不重要。但支链结构的多少对降解速度的影响并不重要。但支链结构的多少对降解速度的影响并不重要。但支链结构的多少对降解速度的影响并不重要。四、影响PVC热降解的主要因素1、支链的影响21我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2 2、双键的影响、双键的影响 氯乙烯在进行氯乙烯在进行氯乙烯在进行氯乙烯在进行自由基聚合自由基聚合自由基聚合自由基聚合时，由于链的转移及时，由于链的转移及时，由于链的转移及时，由于链的转移及发生发生发生发生歧化作用歧化作用歧化作用歧化作用而断链，使而断链，使而断链，使而断链，使PVCPVC分子链的末端产生不分子链的末端产生不分子链的末端产生不分子链的末端产生不饱和双键，同时聚合物的链转移也可能生成带有氯饱和双键，同时聚合物的链转移也可能生成带有氯饱和双键，同时聚合物的链转移也可能生成带有氯饱和双键，同时聚合物的链转移也可能生成带有氯原子的支链，这些支链大分子脱原子的支链，这些支链大分子脱原子的支链，这些支链大分子脱原子的支链，这些支链大分子脱HClHCl，也会形成双，也会形成双，也会形成双，也会形成双键。键。键。键。聚合物中存在双键会使其热稳定性相对变差。聚合物中存在双键会使其热稳定性相对变差。聚合物中存在双键会使其热稳定性相对变差。聚合物中存在双键会使其热稳定性相对变差。2、双键的影响22我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 有实验表明每一千个氯乙烯链节中的双键有实验表明每一千个氯乙烯链节中的双键含量在含量在2.25.0之间，而且析出的之间，而且析出的HCl量大大超量大大超过了脱过了脱HCl后可能被溴化的双键的当量。后可能被溴化的双键的当量。PVC脱脱HCl键节数和可被溴化的双键数之键节数和可被溴化的双键数之间的关系，可被认作间的关系，可被认作PVC分子交联度的估计值。分子交联度的估计值。乳液法生产的乳液法生产的PVC所含双键大大多于悬浮所含双键大大多于悬浮法生产的双键含量，而且乳液法生产的法生产的双键含量，而且乳液法生产的PVC脱脱HCl的速度比悬浮法生产的产品快得多。的速度比悬浮法生产的产品快得多。有实验表明每一千个氯乙烯链节中的双键含量23我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3 3、烯丙基氯的影响、烯丙基氯的影响 MaccollMaccoll和和和和AsahinaAsahina等对低基团分子模型化合物进等对低基团分子模型化合物进等对低基团分子模型化合物进等对低基团分子模型化合物进行热分解的研究，认为行热分解的研究，认为行热分解的研究，认为行热分解的研究，认为烯丙基氯结构比不饱和的端基烯丙基氯结构比不饱和的端基烯丙基氯结构比不饱和的端基烯丙基氯结构比不饱和的端基更为不稳定。更为不稳定。更为不稳定。更为不稳定。布朗等从氯乙烯溴乙烯共聚物的降解考察中也发布朗等从氯乙烯溴乙烯共聚物的降解考察中也发布朗等从氯乙烯溴乙烯共聚物的降解考察中也发布朗等从氯乙烯溴乙烯共聚物的降解考察中也发现，在现，在现，在现，在200200以下正规的氯乙烯单体单元并没有发生脱以下正规的氯乙烯单体单元并没有发生脱以下正规的氯乙烯单体单元并没有发生脱以下正规的氯乙烯单体单元并没有发生脱HClHCl现象，而带有烯丙基氯结构的则发生了脱现象，而带有烯丙基氯结构的则发生了脱现象，而带有烯丙基氯结构的则发生了脱现象，而带有烯丙基氯结构的则发生了脱HClHCl。许多实验都证实了许多实验都证实了许多实验都证实了许多实验都证实了在聚合物链上无规分布的烯丙基在聚合物链上无规分布的烯丙基在聚合物链上无规分布的烯丙基在聚合物链上无规分布的烯丙基氯基团是最不稳定的结构。氯基团是最不稳定的结构。氯基团是最不稳定的结构。氯基团是最不稳定的结构。3、烯丙基氯的影响24我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物4 4、共轭双键链段的影响、共轭双键链段的影响 PVCPVC热降解时的变色，是与聚合物链中生成共轭双热降解时的变色，是与聚合物链中生成共轭双热降解时的变色，是与聚合物链中生成共轭双热降解时的变色，是与聚合物链中生成共轭双键链段有关。随着键链段有关。随着键链段有关。随着键链段有关。随着HClHCl脱出量的增加，颜色越来越深。脱出量的增加，颜色越来越深。脱出量的增加，颜色越来越深。脱出量的增加，颜色越来越深。但颜色与脱出但颜色与脱出但颜色与脱出但颜色与脱出HClHCl之间的真正定量关系尚不清楚。之间的真正定量关系尚不清楚。之间的真正定量关系尚不清楚。之间的真正定量关系尚不清楚。PVC PVC的降解产物具有如下聚烯烃共轭双键结构：的降解产物具有如下聚烯烃共轭双键结构：的降解产物具有如下聚烯烃共轭双键结构：的降解产物具有如下聚烯烃共轭双键结构：降解产物的颜色主要由上述共轭双键所引起。许多降解产物的颜色主要由上述共轭双键所引起。许多降解产物的颜色主要由上述共轭双键所引起。许多降解产物的颜色主要由上述共轭双键所引起。许多实验都说明不饱和共轭双键是脱实验都说明不饱和共轭双键是脱实验都说明不饱和共轭双键是脱实验都说明不饱和共轭双键是脱HClHCl连续反应的又一因连续反应的又一因连续反应的又一因连续反应的又一因 素。素。素。素。4、共轭双键链段的影响25我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物5 5、聚合度的影响、聚合度的影响 低聚合度的容易脱去低聚合度的容易脱去低聚合度的容易脱去低聚合度的容易脱去HClHCl。因此，。因此，。因此，。因此，PVCPVC的脱的脱的脱的脱HClHCl的速度与其分子量成反比。的速度与其分子量成反比。的速度与其分子量成反比。的速度与其分子量成反比。6、分子量分布的影响、分子量分布的影响 分子量的分布与聚合物的热稳性无太大关系。分子量的分布与聚合物的热稳性无太大关系。分子量的分布与聚合物的热稳性无太大关系。分子量的分布与聚合物的热稳性无太大关系。5、聚合度的影响26我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物7 7、PVCPVC在在N N2 2气流中的热降解气流中的热降解 PVC PVC在在在在N N2 2气流中热分解放出的气流中热分解放出的气流中热分解放出的气流中热分解放出的HClHCl是加热时间和是加热时间和是加热时间和是加热时间和加热温度的函数。加热温度的函数。加热温度的函数。加热温度的函数。在在在在170170以下，可看到有明显的以下，可看到有明显的以下，可看到有明显的以下，可看到有明显的诱导期诱导期诱导期诱导期存在。其原存在。其原存在。其原存在。其原因是因是因是因是PVCPVC分子中活性中心在脱出分子中活性中心在脱出分子中活性中心在脱出分子中活性中心在脱出HClHCl之前需要有一定的之前需要有一定的之前需要有一定的之前需要有一定的活化能活化能活化能活化能。这种活性点的特性是随聚合反应中支化度、。这种活性点的特性是随聚合反应中支化度、。这种活性点的特性是随聚合反应中支化度、。这种活性点的特性是随聚合反应中支化度、催化剂残余物的浓度、以及各种端基结构的不同而不同。催化剂残余物的浓度、以及各种端基结构的不同而不同。催化剂残余物的浓度、以及各种端基结构的不同而不同。催化剂残余物的浓度、以及各种端基结构的不同而不同。一旦活性中心的一旦活性中心的一旦活性中心的一旦活性中心的HClHCl逸出后，则使相邻位置的逸出后，则使相邻位置的逸出后，则使相邻位置的逸出后，则使相邻位置的ClCl原原原原子活化而相继放出子活化而相继放出子活化而相继放出子活化而相继放出HClHCl。在惰性气流下，脱。在惰性气流下，脱。在惰性气流下，脱。在惰性气流下，脱HClHCl作用并作用并作用并作用并不自动催化。随着加热温度的提高和时间的延长，交联不自动催化。随着加热温度的提高和时间的延长，交联不自动催化。随着加热温度的提高和时间的延长，交联不自动催化。随着加热温度的提高和时间的延长，交联作用也随之增加。作用也随之增加。作用也随之增加。作用也随之增加。7、PVC在N2气流中的热降解27我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 PVC树脂在树脂在N2气流中的受热降解情况如下气流中的受热降解情况如下 图所示图所示：28我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物8 8、PVCPVC在氧气流存在下的热降解作用在氧气流存在下的热降解作用 PVCPVC树脂在氧的存在下显著加速了树脂在氧的存在下显著加速了树脂在氧的存在下显著加速了树脂在氧的存在下显著加速了HClHCl的逸出速度。的逸出速度。的逸出速度。的逸出速度。PVCPVC树脂在氧气流下受热分解如下图所示：树脂在氧气流下受热分解如下图所示：树脂在氧气流下受热分解如下图所示：树脂在氧气流下受热分解如下图所示：8、PVC在氧气流存在下的热降解作用29我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 从图中可以看出，不管是在氮气流中，还是氧气流从图中可以看出，不管是在氮气流中，还是氧气流从图中可以看出，不管是在氮气流中，还是氧气流从图中可以看出，不管是在氮气流中，还是氧气流中，中，中，中，PVCPVC树脂降解放出的树脂降解放出的树脂降解放出的树脂降解放出的HClHCl量都是随着时间的增加而增量都是随着时间的增加而增量都是随着时间的增加而增量都是随着时间的增加而增加，时间越长，则降解作用越剧烈加，时间越长，则降解作用越剧烈加，时间越长，则降解作用越剧烈加，时间越长，则降解作用越剧烈 PVC PVC树脂在树脂在树脂在树脂在N N2 2、OO2 2、空气中的热降解如下图所示、空气中的热降解如下图所示、空气中的热降解如下图所示、空气中的热降解如下图所示 从图中可以看出，不管是在氮气流中，还是氧气流30我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 PVC PVC树脂在氧、氮和空气中的受热分解速度是不树脂在氧、氮和空气中的受热分解速度是不树脂在氧、氮和空气中的受热分解速度是不树脂在氧、氮和空气中的受热分解速度是不同的。在同一温度下，氧气流中放出的同的。在同一温度下，氧气流中放出的同的。在同一温度下，氧气流中放出的同的。在同一温度下，氧气流中放出的HClHCl量明显大于量明显大于量明显大于量明显大于空气和氮气流中的量，充分说明空气和氮气流中的量，充分说明空气和氮气流中的量，充分说明空气和氮气流中的量，充分说明氧气的存在氧气的存在氧气的存在氧气的存在会大大加速会大大加速会大大加速会大大加速PVCPVC热降解速度。热降解速度。热降解速度。热降解速度。PVC PVC树脂在氧气的存在下，氧化反应会形成树脂在氧气的存在下，氧化反应会形成树脂在氧气的存在下，氧化反应会形成树脂在氧气的存在下，氧化反应会形成羰羰羰羰基基基基，降解的初期主要是，降解的初期主要是，降解的初期主要是，降解的初期主要是断链，降解断链，降解断链，降解断链，降解的加剧，分子量逐步的加剧，分子量逐步的加剧，分子量逐步的加剧，分子量逐步变小。但随着加热时间的延长，氧化深度加深，重复出变小。但随着加热时间的延长，氧化深度加深，重复出变小。但随着加热时间的延长，氧化深度加深，重复出变小。但随着加热时间的延长，氧化深度加深，重复出现的交联现象，使分子量增加，现的交联现象，使分子量增加，现的交联现象，使分子量增加，现的交联现象，使分子量增加，树脂的颜色逐渐变深树脂的颜色逐渐变深树脂的颜色逐渐变深树脂的颜色逐渐变深。PVC树脂在氧、氮和空气中的受热分解速度是31我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物9、HCl的影响的影响 氯化氢对氯化氢对氯化氢对氯化氢对PVCPVC的脱的脱的脱的脱HClHCl具有催化作用。机理：具有催化作用。机理：具有催化作用。机理：具有催化作用。机理：氯化氢可离解成氯化氢可离解成氯化氢可离解成氯化氢可离解成ClCl-或或或或HClHCl2 2-离子，为离子，为离子，为离子，为亲核试剂亲核试剂亲核试剂亲核试剂而而而而加速脱氯化氢的速度；加速脱氯化氢的速度；加速脱氯化氢的速度；加速脱氯化氢的速度；与酸可催化脱水的道理一致与酸可催化脱水的道理一致与酸可催化脱水的道理一致与酸可催化脱水的道理一致 氯化氢首先氯化氢首先氯化氢首先氯化氢首先进攻进攻进攻进攻不饱和双键所致不饱和双键所致不饱和双键所致不饱和双键所致。9、HCl的影响32我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三节第三节 热稳定剂的作用机理热稳定剂的作用机理 如要防止或延缓像如要防止或延缓像如要防止或延缓像如要防止或延缓像PVCPVC类的聚合材料的热老化，类的聚合材料的热老化，类的聚合材料的热老化，类的聚合材料的热老化，要么消除高分子材料中热降解的引发源，如要么消除高分子材料中热降解的引发源，如要么消除高分子材料中热降解的引发源，如要么消除高分子材料中热降解的引发源，如PVCPVC中中中中烯烯烯烯丙基氯结构丙基氯结构丙基氯结构丙基氯结构和和和和不饱和键不饱和键不饱和键不饱和键；要么消除所有对非链断裂热；要么消除所有对非链断裂热；要么消除所有对非链断裂热；要么消除所有对非链断裂热降解反应具有催化作用的物质，如由降解反应具有催化作用的物质，如由降解反应具有催化作用的物质，如由降解反应具有催化作用的物质，如由PVCPVC上解脱下来上解脱下来上解脱下来上解脱下来的的的的氯化氢氯化氢氯化氢氯化氢等，才能阻止或延缓此类聚合材料的热降解。等，才能阻止或延缓此类聚合材料的热降解。等，才能阻止或延缓此类聚合材料的热降解。等，才能阻止或延缓此类聚合材料的热降解。因此所选择和使用的热稳定剂应具有以下的功能：因此所选择和使用的热稳定剂应具有以下的功能：因此所选择和使用的热稳定剂应具有以下的功能：因此所选择和使用的热稳定剂应具有以下的功能：第三节 热稳定剂的作用机理 如要防止或延缓像33我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 能能能能置换置换置换置换高分子链中存在的活泼原子高分子链中存在的活泼原子高分子链中存在的活泼原子高分子链中存在的活泼原子(如，如，如，如，PVCPVC中烯中烯中烯中烯丙位的氯原子丙位的氯原子丙位的氯原子丙位的氯原子)，以得到更为稳定的化学键和减小引，以得到更为稳定的化学键和减小引，以得到更为稳定的化学键和减小引，以得到更为稳定的化学键和减小引发发发发脱氯化氢反应的可能性；脱氯化氢反应的可能性；脱氯化氢反应的可能性；脱氯化氢反应的可能性；能够能够能够能够迅速结合迅速结合迅速结合迅速结合脱落下来的氯化氢，脱落下来的氯化氢，脱落下来的氯化氢，脱落下来的氯化氢，抑制抑制抑制抑制其自动催其自动催其自动催其自动催化作用；化作用；化作用；化作用；通过与高分子材料中所存在的不饱和键进行通过与高分子材料中所存在的不饱和键进行通过与高分子材料中所存在的不饱和键进行通过与高分子材料中所存在的不饱和键进行加成反加成反加成反加成反应应应应而生成饱和的高分子链，以提高该合成材料热稳定而生成饱和的高分子链，以提高该合成材料热稳定而生成饱和的高分子链，以提高该合成材料热稳定而生成饱和的高分子链，以提高该合成材料热稳定性，性，性，性，能置换高分子链中存在的活泼原子(如，PVC中烯34我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 能抑制聚烯结构的氧化与交联；能抑制聚烯结构的氧化与交联；能抑制聚烯结构的氧化与交联；能抑制聚烯结构的氧化与交联；对聚合材料具有亲和力，而且是无毒或低毒的；对聚合材料具有亲和力，而且是无毒或低毒的；对聚合材料具有亲和力，而且是无毒或低毒的；对聚合材料具有亲和力，而且是无毒或低毒的；不与聚合材料中已存在的添加剂，如增塑剂、填充不与聚合材料中已存在的添加剂，如增塑剂、填充不与聚合材料中已存在的添加剂，如增塑剂、填充不与聚合材料中已存在的添加剂，如增塑剂、填充剂和颜料等发生作用。剂和颜料等发生作用。剂和颜料等发生作用。剂和颜料等发生作用。目前使用的热稳定剂并不能完全满足上述的要求，所目前使用的热稳定剂并不能完全满足上述的要求，所目前使用的热稳定剂并不能完全满足上述的要求，所目前使用的热稳定剂并不能完全满足上述的要求，所以在使用过程中必须结合不同聚合材料的特点来选用以在使用过程中必须结合不同聚合材料的特点来选用以在使用过程中必须结合不同聚合材料的特点来选用以在使用过程中必须结合不同聚合材料的特点来选用不同性能不同性能不同性能不同性能的热稳定剂。有时还必须与抗氧剂，光稳定的热稳定剂。有时还必须与抗氧剂，光稳定的热稳定剂。有时还必须与抗氧剂，光稳定的热稳定剂。有时还必须与抗氧剂，光稳定剂等添加剂配合使用，以减小氧化老化的可能。剂等添加剂配合使用，以减小氧化老化的可能。剂等添加剂配合使用，以减小氧化老化的可能。剂等添加剂配合使用，以减小氧化老化的可能。能抑制聚烯结构的氧化与交联；35我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物盐基性铅盐盐基性铅盐盐基性铅盐盐基性铅盐是通过捕获脱落下来的氯化氢而抑制了它的是通过捕获脱落下来的氯化氢而抑制了它的是通过捕获脱落下来的氯化氢而抑制了它的是通过捕获脱落下来的氯化氢而抑制了它的自动催化作用。自动催化作用。自动催化作用。自动催化作用。脂肪酸皂类脂肪酸皂类脂肪酸皂类脂肪酸皂类一方面可以捕获脱落下来的氯化氢，另一方一方面可以捕获脱落下来的氯化氢，另一方一方面可以捕获脱落下来的氯化氢，另一方一方面可以捕获脱落下来的氯化氢，另一方面是能置换面是能置换面是能置换面是能置换PVCPVC中存在的烯丙基氯中的氯原子，生成比中存在的烯丙基氯中的氯原子，生成比中存在的烯丙基氯中的氯原子，生成比中存在的烯丙基氯中的氯原子，生成比较稳定的酯，从而消除了聚合材料中脱氯化氢的引发源。较稳定的酯，从而消除了聚合材料中脱氯化氢的引发源。较稳定的酯，从而消除了聚合材料中脱氯化氢的引发源。较稳定的酯，从而消除了聚合材料中脱氯化氢的引发源。有机锡化合物有机锡化合物有机锡化合物有机锡化合物首先与首先与首先与首先与PVCPVC分子链上的氯原子配位，在配分子链上的氯原子配位，在配分子链上的氯原子配位，在配分子链上的氯原子配位，在配位体电场中存在于高分子链上的活泼氯原子与位体电场中存在于高分子链上的活泼氯原子与位体电场中存在于高分子链上的活泼氯原子与位体电场中存在于高分子链上的活泼氯原子与Y Y基团基团基团基团(有有有有机锡化合物中酸的基团机锡化合物中酸的基团机锡化合物中酸的基团机锡化合物中酸的基团)进行交换，从而抑制了进行交换，从而抑制了进行交换，从而抑制了进行交换，从而抑制了PVCPVC脱氯脱氯脱氯脱氯化氢的热降解反应化氢的热降解反应化氢的热降解反应化氢的热降解反应。盐基性铅盐是通过捕获脱落下来的氯化氢而抑制了它的36我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第四节第四节 热稳定剂各论热稳定剂各论一、铅稳定剂（盐基性铅盐）一、铅稳定剂（盐基性铅盐）1 1 1 1概述概述概述概述 铅稳定剂是最早发现并用于铅稳定剂是最早发现并用于铅稳定剂是最早发现并用于铅稳定剂是最早发现并用于PVCPVC的，至今仍是热的，至今仍是热的，至今仍是热的，至今仍是热稳定剂的主要品种之一。由于铅稳定剂的稳定剂的主要品种之一。由于铅稳定剂的稳定剂的主要品种之一。由于铅稳定剂的稳定剂的主要品种之一。由于铅稳定剂的价格低廉，价格低廉，价格低廉，价格低廉，热稳定性好热稳定性好热稳定性好热稳定性好等优点，所以在日本铅稳定剂等优点，所以在日本铅稳定剂等优点，所以在日本铅稳定剂等优点，所以在日本铅稳定剂(包括铅的包括铅的包括铅的包括铅的皂皂皂皂类类类类)约占整个稳定剂用量的约占整个稳定剂用量的约占整个稳定剂用量的约占整个稳定剂用量的50%50%；而在我国则主要以；而在我国则主要以；而在我国则主要以；而在我国则主要以铅铅铅铅类稳定剂为主。但是它的类稳定剂为主。但是它的类稳定剂为主。但是它的类稳定剂为主。但是它的毒性大毒性大毒性大毒性大，其应用愈来愈受到，其应用愈来愈受到，其应用愈来愈受到，其应用愈来愈受到一定的限制。一定的限制。一定的限制。一定的限制。第四节 热稳定剂各论一、铅稳定剂（盐基性铅盐）37我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 铅类稳定剂主要是铅类稳定剂主要是铅类稳定剂主要是铅类稳定剂主要是盐基性铅盐盐基性铅盐盐基性铅盐盐基性铅盐，即带有未成盐的一氧，即带有未成盐的一氧，即带有未成盐的一氧，即带有未成盐的一氧化铅化铅化铅化铅(俗称为盐基俗称为盐基俗称为盐基俗称为盐基)的无机酸铅和有机酸铅。它们都其的无机酸铅和有机酸铅。它们都其的无机酸铅和有机酸铅。它们都其的无机酸铅和有机酸铅。它们都其有有有有很强的结合氯化氢的能力，而对于很强的结合氯化氢的能力，而对于很强的结合氯化氢的能力，而对于很强的结合氯化氢的能力，而对于PVCPVC脱氧化氢的反脱氧化氢的反脱氧化氢的反脱氧化氢的反应，既无促进也无抑制作用，是应，既无促进也无抑制作用，是应，既无促进也无抑制作用，是应，既无促进也无抑制作用，是作为氯化氢的捕获剂作为氯化氢的捕获剂