《炔烃与二烯烃》PPT课件.ppt

一 、 炔 烃 的 结 构 乙 炔 的 结 构 spsp p p碳 的 SP杂 化 轨 道 sp spspsp pp pp H H乙 炔 的 成 键 方 式乙 炔 的 键 一 、 炔 烃 的 结 构 与 烯 烃 结 构 的 比 较相 同 之 处 : 都 含 有 p键 ， 具 有 p键 的 性 质 ， 可 以 发 生 加 成 反 应 。不 同 之 处 ： 由 于 碳 的 杂 化 不 同 ， 三 键 呈 线 形 结 构 ， 没 有 顺 反 异 构 现 象 。 一 、 炔 烃 的 结 构 不 同 杂 化 轨 道 的 比 较与 单 键 、 双 键 与 三 键 的 键 长 、 键 能 的 比 较 键 能 347KJ/mol 611KJ/mol 837KJ/mol键 长 0.153nm 0.134nm 0.121nm 0.11 nm 0.108nm 0.106nm C C C CC C C H键 长 一 、 炔 烃 的 结 构 不 同 杂 化 轨 道 的 比 较 在 杂 化 轨 道 中 ， S成 分 越 多 ， 电 子 云 越 靠 近原 子 核 ， 对 电 子 的 吸 引 力 越 大 。 通 常 认 为 ， 各 种 杂 化 后 的 碳 原 子 对 电 子 的吸 引 力 为 ： CspCsp2Csp3键 的 极 性 ： Csp-HCsp2-HCsp3-H所 以 可 离 解 为 质 子 和 比 较 稳 定 的 炔基 负 离 子 具 有 弱 酸 性 C C H 二 、 炔 烃 的 命 名 及 异 构 异 构位 置 异 构碳 链 异 构 HC CCH2CH2 H3CC CCH3 HC CCHCH3CH 3 HC CCH2CH2CH3 二 、 炔 烃 的 命 名 及 异 构 命 名1、 选 择 包 含 三 键 在 内 的 碳 链 作 为 主 链 。 如 果 同 时 含 有 双 键 和 叁 键 ， 则 选 择 包 括 双 键 叁 键 的 最 长 链 。 若 有 几 种 符 合 上 述 条 件 且 碳 原 子 数 相 同 的 碳 链 ， 则 选 择 双 键 数 目 较 多 的 为 主 链 。2、 使 三 键 的 号 码 最 小 ， 侧 链 作 为 取 代 基 。 若 有 双 键 存 在 ， 先 命 名 烯 ， 再 命 名 炔 。 但 编 号 遵 循 最 低 序 列 规 则 。 若 双 、 叁 键 编 号 相 同 ， 优 先 双 键 最 小 。 二 、 炔 烃 的 命 名 及 异 构 命 名 CH3CH2C C C CH2CH2 CH3 H3C CH CH C CH HC C CH2 CH CH2 2-乙 基 -1-己 烯 -3-炔3-戊 烯 -1-炔1-戊 烯 -4-炔CHCCCHC CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH3 3,4-二 丙 基 -1,3-己 二 烯 -5-炔 二 、 炔 烃 的 命 名 及 异 构 命 名炔 的 英 文 命 名 ： ane yne乙 炔 Acetylene (CH3)2CHC CH 3-methyl-1-butyne HC C CHC CHCH2CH3CH2 3-乙 炔 基 -1,3-己 二 烯 C C HCH2R 炔 丙 位 活 泼 可 卤 代 键 可 被 氧 化 末 端 氢 有 弱 酸 性可 与 强 碱 反 应三 、 炔 烃 的 化 学 性 质 三 、 炔 烃 的 化 学 性 质 三 键 碳 上 氢 原 子 的 活 泼 性 弱 酸 性酸 性 ： 失 去 一 个 氢 离 子 的 倾 向 。 无 酸 味 ， 不 可 使 试 纸 变 色 。 较 强 的 碱 氨 基 钠 较 强 的 酸 乙 炔 较 弱 的 碱 乙 炔 钠 较 弱 的 酸 氨 CH CNa + OH2 NaOH + CH CH 较 强 的 碱 较 弱 的 碱较 强 的 酸 较 弱 的 酸 NaNH2 + CH CH C CHNa + NH3 OH2 CH CH NH3 乙 炔 的 酸 性 三 、 炔 烃 的 化 学 性 质 三 键 碳 上 氢 原 子 的 活 泼 性 炔 钠 的 生 成 HC CH NaNH2 HC CNa HC CH 2NaNH2 NaC CNa 2 CH CH Na HC CNa H2 CH CH 2Na NaC CNa H2 CH3 C CH H3CC CNa NaNH2 110190200液 氨液 氨 液 氨 与 伯 卤 代 烷 作 用 ， 制 备 碳 链 增 长 的 炔 烃 。 H3CC CCH2CH3 CH3CH2BrH3CC CNa 液 氨 三 、 炔 烃 的 化 学 性 质 三 键 碳 上 氢 原 子 的 活 泼 性 炔 钠 的 生 成 RC CH Ag(NH3)2NO3 Cu(NH3)2Cl RC CAgRC CCu RC CR Ag(NH3)2NO3Cu(NH3)2Cl HC CH AgC CAg HC CH 2Ag(NH3)2NO3 2NH4NO3 2NH3 2Cu(NH3)2Cl CuC CCu 2NH4Cl 2NH3反 应 的 应 用 ：定 性 鉴 别 端 基 炔 三 、 炔 烃 的 化 学 性 质 三 键 碳 上 氢 原 子 的 活 泼 性 炔 化 银 、 炔 化 亚 铜 的 生 成 三 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 的 催 化 加 氢 C CR R Pt,Pd or NiH2 CH CHR R Pt,Pd or NiH2 CH2 CH2R R 氢 化 热175KJ/mol137KJ/molLindlar催 化 剂 ： 金 属 钯 沉 积 于 碳 酸 钙 ， 再 用 醋 酸 铅 处 理 。 催 化 剂 活 性 降 低 ， 使 反 应 停 留 在 第 一 步 。 C CR R LindlarH2 RCH CHR C CR R H2 Pa/CaCO3Pb RCH CHR 三 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 的 催 化 加 氢催 化 加 氢 的 特 点 ： 顺 式 加 成 C CC3H7 C3H7 H2 Pa/CaCO3 Pb C CH C3H7 C3H7 H C CR R C C R R H H H2 Ni2B 三 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 的 催 化 加 氢 C CR R Na NH3 C C H R R H 液如 果 需 要 得 到 反 式 结 构 ， 可 以 在 液 氨 中 用 钠 或 锂 还 原 。 C CC2H5 C2H5 C C H C2H5 C2H5 HNa NH3液 烯 基 正 碳 离 子不 太 稳 定 ， 较 难 生成 ， 一 般 叁 键 的 亲电 加 成 比 双 键 慢 。C C HR E Nu C C HR EC CHR orE Nu C C HR ENu四 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 的 亲 电 加 成 四 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 的 亲 电 加 成与 烯 烃 亲 电 加 成 的 比 较1、 反 应 历 程 与 烯 烃 类 似 ， 有 碳 正 离 子 中 间 体 形 成 。2、 遵 循 马 氏 规 则 。3、 存 在 过 氧 化 物 效 应 。4、 与 双 键 比 较 ， 三 键 的 亲 电 加 成 速 度 较 慢 。 四 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 的 亲 电 加 成与 卤 素 的 加 成 ： Br2HC CH HC CHBr Br Br2 HC CH Br Br Br Br H3CH2CC CCH2CH3 Br2 C CBr BrCH2CH3H3CH2C 四 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 的 亲 电 加 成与 卤 化 氢 加 成 ： H3CH2CC CH HBr H3CH2CC CH2Br HBr H3CH2CC CH3 Br Br 五 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 烃 的 水 合 反 应 C CH H H2O HgSO4H2SO4 HC CH2OH CH3CHO乙 烯 醇 重 排 C COH C COH互 变 异 构 现 象 ： 在 一 般 条 件 下 ， 两 个 构 造 异 构 体 可 以 迅 速 的 相 互 转 变 ， 叫 做 互 变 异 构 现 象 。 C CHR Hg+ C CHR Hg+H2O C CHR Hg+OH2 H+ C CHR Hg+OH H+ C CHR Hg+OH H C CH2R OH H+ C CH2R HOH H+ C CH3R O 五 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 烃 的 水 合 反 应 五 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 烃 的 水 合 反 应加 成 方 向 ： 符 合 马 氏 规 则 ， 氢 加 在 连 氢 较 多 的 碳 上 。 CH3(CH2)5C CH HgSO4H2SO4H2O CH3(CH2)5C CH2OH CH3(CH2)5CO CH3重 排 HgSO4H 2SO4 H2OCH3CH2CH2C CCH2CH2CH3 CH3CH2CH2COH CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CO CH2CH2CH2CH3 五 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 烃 的 水 合 反 应重 排加 成 方 向 五 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 烃 的 水 合 反 应重 排 CH3CH2C CCH2CH2CH3 H2O HgSO4H 2SO4 CH3CH2COH CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH CH2CH2CH2CH3OH CH3CH2CO CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CO CH2CH2CH3 加 成 方 向 五 、 炔 烃 的 化 学 性 质 炔 烃 的 水 合 反 应反 应 的 应 用 ： 可 以 用 于 制 备 酮条 件 ： 只 适 用 于 对 称 炔 或 端 基 炔甲 基 酮 C OH CH3O CH3C O CH2CH2CH3CCH2CH2CH3HC HgSO4H2SO4 H2OCOHCH HgSO4H2SO4 H2O 六 、 炔 烃 的 化 学 性 质 亲 核 加 成 HC CH + H3C COOH H2C CH O CO CH3 H2C CHOCCH 3O CH2 CHOCCH 3O n CH2 CHOH n + CH3COOCH3 醋 酸 锌210250引 发 剂 醋 酸 乙 烯 酯聚 乙 烯 醇 六 、 炔 烃 的 化 学 性 质 亲 核 加 成 HC CH + HCN H2C CHCN H2C CHCN CH2 CHCN n 丙 烯 腈 聚 丙 烯 腈引 发 剂NH4Cl,CuCl2溶 液 HC CH + C2H5OH H2C CH OC2H5碱150 180/压 力 炔 烃 的 化 学 性 质 亲 核 加 成亲 核 试 剂 ： HCN C2H5OHH3C COOH C CR R KMnO4OH H+ CR +O3H2O C CR H KMnO4OH H+O3H2O + O CO2 OH CR O OHCR O OH C ROHO C HOHO 七 、 炔 烃 的 化 学 性 质 氧 化 反 应反 应 的 应 用 ： 鉴 别 炔 烃 八 、 炔 烃 的 化 学 性 质 乙 炔 的 聚 合 反 应 HC CH CuCl2 NH4Cl H2C CH C CHH2O2 HC CH3 CuCl2 NH4ClH2O H2C CH C C CH CH2 乙 烯 基 乙 炔二 乙 烯 基 乙 炔 HC CH3 Ni(CN)2,(C6H5)3P醚 九 、 乙 炔 的 工 业 来 源 CaC2 2H2O Ca(OH)2 HC CH HC CH26CH4 O2 2CO 10H2O500 十 、 炔 烃 的 制 备 二 卤 代 烷 脱 卤 化 氢 C CX X KOH C C C CX X NaNH2 C C 更 适 合 于 制 备 末 端 炔 NaNH2CH3(CH2)7CHCH2Br Br H2O CH3(CH2)7C CH 醇 十 、 炔 烃 的 制 备 伯 卤 代 烷 与 炔 钠 反 应 HC CH NaNH2 HC CNa n-C4H9Br HC C(CH2)3CH3 HC CH 2NaNH2 2n-C4H9Br H3C(H2C)3C C(CH2)3CH3NaC CNa注 意 ： 一 定 要 用 伯 卤 代 烷 液 氨液 氨 十 、 炔 烃 的 制 备 伯 卤 代 烷 与 炔 钠 反 应 HC CH 1) NaNH22) CH3CH2Br HC CCH2CH3 1) NaNH22) CH 3Br H3CC CCH2CH3 例 题1、 以 乙 烯 和 丙 烯 为 原 料 ， 制 备 2 戊 酮 CH3CCH2CH2CH3O CCH2CH2CH3HC BrCH2CH2CH3 H2C CH2 H2C CHCH3 HC CNa 1、 以 乙 烯 和 丙 烯 为 原 料 ， 制 备 2 戊 酮醇液 氨 NaNH2 H 2O CH3CH2CH2C CH HC CHH2C CHCH3H2C CH2 Br2 CH2BrCH2Br KOHHBrROOR BrCH2CH2CH3HC CH CH3CH2CH2C CH HgSO4, H2SO4 CH3CH2CH2CCH3O BrCH2CH2CH3 2、 以 乙 烯 为 主 要 原 料 制 备 顺 2 丁 烯 C CHH 3C H CH3 C CH3C CH3 NaC CNa 2CH3Br 3、 以 乙 烯 为 原 料 制 备 CH3CH2CH CH2O CH3CH2CH CH2O CH3CH2CH CH2 CH3CH2C CH CH3CH2Br NaC CH H2C CH2 一 、 二 烯 烃 的 分 类 和 命 名 分 类孤 立 二 烯 烃累 积 二 烯 烃 双 键 被 两 个 以 上 单 键 隔 开两 个 双 键 集 中 在 一 个 碳 原 子 上 H2C CH CH2 CH CH CH31,4-己 二 烯 CH3 CH2OH CH3 CH3 香 叶 醇 H2C C CH2 丙 二 烯 共 轭 二 烯 烃 单 双 键 相 互 交 替 存 在一 、 二 烯 烃 的 分 类 和 命 名 分 类 H2C CH CH CH2 1,3-丁 二 烯 CH2OH 维 生 素 A H2C C CHCH3 CH2 2 甲 基 1,3 丁 二 烯 （ 异 戊 二 烯 ） 一 、 二 烯 烃 的 分 类 和 命 名 命 名 H2C CH CH CH2 1,3-丁 二 烯 C CH3CH HC C H H CH3 CH CH CH CHH3C CH3 2,4-己 二 烯（ 2Z,4Z)-2,4-己 二 烯 一 、 二 烯 烃 的 分 类 和 命 名 命 名 CC HCH3HCC HH3C H C CH3CH HC C H CH3 H CH CH CH CHH3C CH3 2,4-己 二 烯（ 2E,4E)-2,4-己 二 烯（ 2Z,4E)-2,4-己 二 烯 共 轭 二 烯 烃 与 烯 烃 、 烷 烃 物 理 数 据 比 较 C C C C C C C C 0.134nm 0.148nm 0.133nm 0.154nm二 、 共 轭 二 烯 烃 的 稳 定 性 二 、 共 轭 二 烯 烃 的 稳 定 性 CH2 CH CH2CH2CH3 CH2 CH CH2 CH CH2 CH2CH CH2CH2CH2CH3 CH2CH CH2CH2CHCH2 CH2CH CH2CH3 CH CH CH2CH2 CH2 CH CH2CH2CH3 CH CH CH3CHCH2 125.9KJ/mol 125.9KJ/mol 126.8KJ/mol 125.9KJ/mol 226KJ/mol 254.4KJ/mol ( 251.8KJ/mol)预计 253.1KJ/mol ( 253.1KJ/mol)预计 238.9KJ/mol ( 253.6KJ/mol)预计 结 论 ：从 氢 化 热 来 看 ，共 轭 烯 烃 比 较 稳 定 。 二 、 共 轭 二 烯 烃 的 稳 定 性 离 域 大 键 的 形 成共 轭 效 应 ： 多 个 相 互 平 行 的 p轨 道 之 间 ， 相 互 尽 可 能 最 大 重 叠 ， 形 成 了 更 大 的 分 子 轨 道 ， 发 生 键 的 离 域 ， 使 体 系 能 量 降 低 。 称 之 为 共 轭 效 应 。离 域 大 键 ： 电 子 不 是 定 域 在 两 个 碳 原 子 之 间 ， 而 是 发 生 离 域 ， 分 布 在 多 个 碳 原 子 之 上 。 二 、 共 轭 二 烯 烃 的 稳 定 性 离 域 大 键 的 形 成 共 轭 效 应-共 轭 效 应 ： 涉 及 键 之 间 的 共 轭 称 为 -共 轭 。 H2C CH CH CH2 H2C CH CH O H2C CH C N1,3-丁 二 烯 丙 烯 醛 丙 烯 腈 二 、 共 轭 二 烯 烃 的 稳 定 性 离 域 大 键 的 形 成 共 轭 效 应p-共 轭 效 应 ： CH2 CH CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH CH2 33 CH2 CH CH2 + CH2 CH CH2 + CH2 CH CH2由 于 存 在 p-共 轭 效 应 ， 烯 丙 基 自 由 基 、 烯 丙 基碳 正 离 子 要 比 其 它 自 由 基 、 碳 正 离 子 稳 定 。 32 超 共 轭 效 应 ： C H键 轨 道 与 轨 道 （ 或 p轨 道 ） 参 与 的 电 子 离 域 作 用 ， 称 为 超 共 轭 效 应 。超 共 轭 效 应 比 共 轭 效 应 弱 得 多 。参 与 超 共 轭 的 C H键 越 多 ， 超 共 轭 效 应 越 强烯 烃 分 子 中 的 超 共 轭 碳 正 离 子 的 超 共 轭 效 应烯 丙 基 碳 正 离 子 叔 碳 正 离 子 仲 碳 正 离 子 伯 碳 正 离 子 甲 基 碳 正 离 子 炔 烃 亲 电 加 成 形 成的 碳 正 离 子 中 间 体 烯 烃 亲 电 加 成 形 成的 碳 正 离 子 中 间 体碳 正 离 子 的 超 共 轭 效 应由 于 炔 烃 亲 电 加 成 形 成 的 碳 正 离 子 中 间 体 得 不 到键 的 共 轭 ， 也 得 不 到 另 一 个 三 键 碳 上 的 键 上的 超 共 轭 ， 只 能 和 取 代 烷 基 上 的 键 超 共 轭 ， 与烯 烃 亲 电 加 成 形 成 的 碳 正 离 子 中 间 体 相 比 ， 稳 定性 较 差 。 自 由 基 的 超 共 轭 效 应叔 自 由 基 仲 自 由 基 伯 自 由 基 甲 基 自 由 基烯 丙 基 自 由 基 有 机 分 子 中 的 电 子 效 应 诱 导 效 应 CClH H H H3C CH2 CH2 Cl诱 导 效 应 具 有 加 和 性 和 递 减 性问 题 ： 共 轭 效 应 是 否 有 递 减 性 ？ 产 生 共 轭 效 应 需 要 具 备 什 么 条 件 ？ C Cl H Cl Cl 电子效应共轭效应-产 生 于 电 子 体 系 迅 速 传 递 ， 不 因 距 离 而 减 弱。诱导效应- 产 生 于 原 子 间 电 负 性 的 不 同 ， 诱 导 效 应 具 有 加 和 性 和 递 减 性 。 1. 共平面5. 极性交替4. 体系能量降低3. 键 长趋于平均化2. 折射率较高特点:吸电子共轭效应- - C共轭效应用C 表示供电子共轭效应- + C -+CH 2 = CH CH 2+CH 2 = CH X.- +CH 2 = CH CH 2- +CH 2 = CH CH = CH 2CH 2 = CH CH = O- -+ + -+ C CH = CH 2H HH + H C C C H HH H HH共轭效应类型2. P 共轭： 1. 共轭：3. 超共轭： 4. P 超共轭： 供电子共轭效应 + C吸电子共轭效应- C 共 轭 效 应 使 分 子 或 离 子 稳 定9个 P 超共轭6个 P 超共轭CH 3-CH = CH -CH 3C = CH -CH 3CH 3CH 3C = C CH 3CH 3CH 3CH 3稳定性：12个 超共轭9个 超共轭6个 超共轭CH 3CH CH 3CH 3CCH 3CH 3稳定性：+ + 二 、 共 轭 二 烯 烃 的 稳 定 性 分 子 轨 道 理 论 的 解 释 成 键 轨 道 反 键 轨 道 能量 1， 3-丁 二 烯 的 分 子 轨 道 三 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 1,2加 成 和 1,4加 成 H2C CH CH CH21 2 3 4 Br2 H2C CH CH CH2Br Br H2C CH CH CH2Br Br 1,2加成1,4加成 H2C CH CH CH2 HCl H2C CH CH CH2H Cl H2C CH CH CH2H Cl 1,2加成1,4加成 三 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 1,2加 成 和 1,4加 成 H2C CH CH CH2 + HCl X H2C CH2 CH CH2 H3C CH CH CH2 H3C CH CH CH2H2C CH CH CH2H Cl H2C CH CH CH2H Cl H3C CH CH CH2Cl进 攻 C2进 攻 C4 三 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 1,2加 成 和 1,4加 成 动 力 学 控 制 和 热 力 学 控 制t 20 7580% 2025%25% 75% H2C CH CH CH2 + HBr H2C CH CH CH2H Br +H2C CH CH CH2H Br-80 80% 20%40 20% 80% +H2C CH CH CH2 HCl H2C CH CH CH2H Cl H2C CH CH CH2H Cl+ 三 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 1,2加 成 和 1,4加 成 动 力 学 控 制 和 热 力 学 控 制动 力 学 控 制 ： 由 反 应 速 率 控 制 反 应 产 物 比 例 的 现 象 ， 称 为 动 力 学 控 制 。热 力 学 控 制 ： 由 产 物 的 稳 定 性 控 制 反 应 产 物 比 例 的 现 象 ， 称 为 热 力 学 控 制 。 H2C CH CH CH2 H2C CH CH CH2Cl Cl + H2C CH CH CH2Cl ClCl2 三 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 1,2加 成 和 1,4加 成 动 力 学 控 制 和 热 力 学 控 制t 200 67% 33%30% 77% H2C CH CH CH2 H2C CH CH CH2Br Br +H2C CH CH CH2Br BrBr2156055% 45%10% 90% 练 习 ： CH3CH2CHCH2CHCl CH2 NaOH CH3CH2CH CHCH CH2 HBrH2C CH CH CH CH CH2 H2C CH CH CHH Br CH CH2 H2C CH CH CHH CH CH2Br H2C CH CH CHH CH CH2Br H2C CH CH CHH CH CH2 H2C CH CH CHH CH CH2 醇 四 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 Diels-Alder反 应 + + COOCH3 COOCH3 + CHO CHO 200150100高 压双 烯 体 亲 双 烯 体用 途 ： 合 成 六 元 环 状 化 合 物 。 四 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 Diels-Alder反 应常 见 的 亲 双 烯 体 H2C CHCl H2C CH CHO H2C CH COOR H2C CH CN HCHC CCOO O O O O C CHROOC HCOOR C CHROOC COORH 问 题 ： 亲 双 烯 体 的 特 点 ？ OOO OOO20oCH+ O OO 100oC35oC CHOOO 100oC OO + 四 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 Diels-Alder反 应 四 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 Diels-Alder反 应 + CHO CHO + Cl Cl两 个 双 键 的 构 型 固 定 为 反 式 ， 则 不 能进 行 Diels-Alder反 应 。 如 ： OOO OOO20oCH+ O OO 100oC35oC CHOOO 100oC OO + 四 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 Diels-Alder反 应 + COOCH3COOCH 3 COOCH3 COOCH3 + COOCH3COOCH 3 COOCH3 COOCH3Diels-Alder反 应 是 顺 式 加 成 ， 加 成 产 物 仍 保 持双 烯 和 亲 双 烯 体 原 来 的 构 型 。 OOO OOO+O O + OOCO2CH3 CO2CH3 CO2CH3H3CO2C+ CO2CH3HHOHO CO2CH3HHOHO CO2CH3H + CO2CH3 + CO2CH3 CO2CH3H CO2CH3HHOHO1. OsO4 2. H2O 氧化 CHOCHO COOHCOOH12 34 56 1234 5 6or HOOC COOH126 345 1 26 345 + H2C CH21 265 34HOOC COOH + H2C CH2 加压 KMnO4 HOOC COOH H O O OH OMe H MeO OMe MeO OMe O OMe MeO OMe OMe+ (-)-mamanuthaquinone 五 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 聚 合 反 应 CH2 CHHC CH2 n C C CH2HCH2H n C C CH2 HCH2 H n1,2-加 成 聚 合 物 顺 -1,4-加 成 聚 合 物 反 -1,4-加 成 聚 合 物 H2C C CH CH2 Ziegler-Narta C CCH2H 3C CH2 Hn n CH3 H2C C CH CH2 Ziegler-Narta C CCH2H 3C CH2 Hn n CH3 催 化 剂催 化 剂 五 、 共 轭 烯 烃 的 化 学 反 应 聚 合 反 应 H2C CH CH CH2n + n HC CH2 CH CH2CH2CHCHCH2 n H2C CH C CH2n Cl CH2 CH C CH2Cl n 过 氧 化 物（ 引 发 剂 ） 作 业 ：P 97 1(2)(5)P 98 4(1)(2) (6)(7) P 99 7P100 12 ,13