高四15章有机含氮化合物

N OO- N OON OO- N O-O 或 或 NO2CH3CH(CH3)2 NO2NO2CH3NO2O2N2-硝基-4-异丙基甲苯 2,4，6-三硝基甲苯 2-硝基萘(TNT) + HNO3 H2SO450 C。 NO2 + H2O重 要 中 间 体 ，常 用 溶 剂 ，缓 和 氧 化 剂CH 3CH3H3C CH3CH3H3C NO2HNO3CH3COOHCl Cl NO 2 ClNO2 ClNO2NO2HNO3,H2SO4100-110 C。 HNO3,H2SO4130 C。+ CH3NO2O2N C(CH3)3OCH3 CH3COCH3O2N CH3NO2(CH3)3C CH3NO2O2N(CH3)3C NO2CH3葵子麝香 酮麝香 二甲苯麝香 (1)还 原硝 基 化 合 物 被 还 原 的 最 终 产 物 是 胺 。 还 原 剂 、 介 质 不 同 时 ， 还 原 产 物 不 同 。 NO2 NO NHOH NH2硝基苯 亚硝基苯 N -羟基苯胺 苯胺HH H HH ：LiAlH4 , H2/Cu , H2/Pt , Fe+HCl , SnCl2+HCl . . NO2 NH2H2，Cu300 C，90%o新工艺，清洁工艺 苯胺重要的染料、药物中间体 NH2NH2Fe+HCl + Fe3O4“ 铁 泥 ”NO2NH2对 硝 基 苯 胺 对 苯 二 胺 NH2NO2 H2/PtNHCOCH3 NHCOCH3C2H5OHCH 3NO2NO2 CH3NH2NH2Fe+ HCl,CH3OH , 75% CHONO2 CHONH2SnCl2 , 浓HCl Fe(orSn)+HCl NH2NO2 Zn+NH4Cl+H2O NHOHN=N +O-As2O3+NaOH N=N NH-NHZn+NaOH Zn+NaOH Fe(orSn)+HCl NH2 N-羟基 苯胺 氧 化 偶 氮 苯 偶 氮 苯氢 化 偶 氮 苯 苯 胺 苯 胺 NO2 NO2 (NH4)2S NH2NO2or NH4HS (NH4)2S2 Na2S2 、 、Fe+HClNH2NH2OH NO 2NO2O2N Na2SC2H5OH, OH NH2NO2O2NOH NO2 NO2 OH NH2NO2Na2S, NH4Cl8085 C,64%67%o NO2 95 C NO2 NO2发烟 HN O 3，浓 H 2SO4。Br2,Fe135-145 CNO2 BrNO2。 发烟 H 2SO4110 C。NO2 NO2 SO3H + PhNH2NO2NO2OCH3 NO2NO2NHPh80%180 CoNO2 NO2Cl NO2NO2OH(2) H2O, H+ o(1) Na2CO3 , H2O, 100 C Ar-Cl Ar-OH水解 以 上 的 实 验 表 明 ， 若 卤 素 原 子 的 邻 、 对 位 有 硝 基 等 强 吸 电 子 基 时 ，水 解 反 应 容 易 进 行 。原 因 ： 硝 基 的 引 入 有 利 于 碱 或 亲 核 试 剂 的 进 攻 。 (见 芳 卤 化 合 物 ) CHOHCHCH3NHCH3 CH3OOCCH CH2OHH N麻黄碱 阿托品 CH3NH2 (CH3CH2)2NH (HOCH2CH2)3NNH2甲 胺 二 乙 胺 苯 胺 三 乙 醇 胺CH 3-CH-CH2-CH-CH2-CH3CH3 NH2 CH3-CH-CH2-CH-N-CH2-CH3CH3 CH3 CH2-CH32-甲基 -4 -氨 基 己烷 2-甲基 -4 -(二 乙 氨基 )戊 烷 N CH3HH H3CH3C N CH3键 长 ：键 角 ： 键 角 ：键 长 ： CN 0.147nmC-N-C 108。CN 0.147nmNH 0.101nm。C-N-H 112.9H-N-H 105.9。甲 胺 三 甲 胺 N CH3C2H5 H N CH3C2H5 HN CH3C2H5 H N C6H5C2H5 CH3CH2CH=CH2+ NC6H5 C2H5CH3CH2=CHCH2+ RX + NH3 RN+H3 X- NH3 RNH2 + NH4X亲 核 试 剂烷 基 化 剂 仍 有 亲 核 性RNH2 + RX R2N+H2 X-亲 核 试 剂 NH3 仍 有 亲 核 性R2NH + NH4X R3N + RX R4N+ X- CH3 OH + H NH2 Al2O3 CH3NH2 + H2O (NH3)2NHCH3OHAl2O3, Al2O3,CH3OH (CH3)3N CH2CN Ni + H2苯 乙 腈苄 腈 苯 乙 胺2-苯 乙 胺CH2CH2NH2NC(CH 2)4CN H2/Ni H2NCH2(CH2)4CH2NH2己 二 腈 己 二 胺制尼 龙- 6 的 原 料 LiAlH4 H2ONC CH 3CH3O N-CH2-CH3CH3N-甲基 -N -乙 酰 苯胺 N-甲基 -N -乙 基 苯胺(91%) C15H31COOH C15H31 C NH2O C15H31 C NC15H31CH2NH2NH3 , - H2O - H2OH2 , Ni CH3CCH2CH3O + NH3 H2 , Ni160 C, 3.95.9MPao CH3CHCH2CH3NH2 C=O CHNH2+ NH3 H2/Ni60 C,P。C=O其 反 应 过 程 可 认 为 如 下 ：+ H2NH C=NH CHNH2H2/Ni CH3CCH3O NH2 NH CH(CH3)2+ H2 , Ni79% （H ofmann降 解， 制少 一个 碳的 伯胺 ！）R-C-NH2 + NaOBr + 2NaOH RNH2 + Na2CO3 + NaBr + H2OO (NaOX) (NaX)NH 2NaOH,Br290%C-NH2O (CH3)3C C NH2O (CH3)3C NH2Br2 , OH-H 2O , 64% （G abriel合 成法 ，制 伯胺 的特 殊方 法） （ 伯 胺 ）+ RNH2 CC OONH KOH乙 醇 CC OON-K+ RX CC OONR邻 苯 二 甲 酰 亚 胺 N烷 基邻 苯二 甲酰 亚胺活 泼 氢 COONa COONaNaOH/H2O C OCOO C NH2COO C N - K+COO PhCH2CH2BrDMFKOHNH3 C N(CH2CH2PhCOO CCOO O-O- + PhCH2CH2NH295%NaOH , H2O 此 法 主 要 用 于 制 备 芳 香 胺 ， 产 物 为 芳 香 族 伯 胺 。 还 原 剂 ： H2 Ni(orPt)、 Fe(orSn)+HCl、 (NH4)2S NO2 NH2NO2 NH2+ 3H2 Ni常 温 常 压硝 基 萘 萘 胺 此 法 不 宜 制 萘 胺因 萘 硝 化 得 不 到 硝 基 萘Fe+HClor SnCl2+HCl (1)碱 性 和 成 盐(2)烃 基 化(3)酰 基 化(4)磺 酰 化(5)与 亚 硝 酸 的 反 应 (6)胺 的 氧 化(7)芳 环 上 亲 电 取 代(甲 )卤 化(乙 )硝 化(丙 )磺 化 (RNH2) RNH2 + H+ RN+H3RN+H3+ H2O RNH2 + OH- RNH2确 有 碱 性 R3N碱小稳 定 性 小溶 剂 化 程 度 小溶 剂 化 程 度 大稳 定 性 大R2NH碱性 大R2N+HH R3N+-HO HHO HH O HH NH2p-共 轭多 电 子 N上带 正电 ，苯 环带 负电氮 原 子 不 易 给 出 电 子NH2(I) +NH2(II)- +NH2(III)- -+NH2(IV) (CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3 NH (C6H5)3N NH2 NH2NO2NH2OCH3 SN2RNH2(过量) + RCH2Cl烃基化试剂 RNHCH2R伯卤烷，不易消除 (过量) CH2Cl NHCH2NaHCO3 ,90 C。+ (88%)烃基化试剂NH2 N-甲 基 苯 胺N,N-二 甲 基 苯 胺 对 氧 化 剂 较 苯 胺 稳 定有 机 合 成 原 料N(CH3)2+ 2CH3OHNH2NH2 + CH3OH NHCH3H2SO4orAl2O3,PH2SO4orAl2O3,P烃基化试剂 OH+ 烃基化试剂 HNZnCl2 ,260 C。 + H2ONH2 CH3-C-NHRORNH2 + CH3-C-XO(ArNH2) (R)X= -Cl -OC-R -OHO (Ar)(R)(Ar 2NH)R2NH + CH3-C-XO CH3-C-NR2O (Ar)R3N + CH3-C-XO x LiAlH4 CH3-CH2-NHR LiAlH4 CH3-CH2-NR2(n-C 4H9)2NH C-N(C4H9-n)2OC6H5COCl 在 芳 胺 的 氮 原 子 上 引 入 酰 基 ， 具 有 重 要 的 合 成 意 义 ： 保 护 氨 基 或 降 低 氨 基 的 致 活 性 。 例 如 ： NH2 + (CH 3CO)2O(orCH3COOH) NHCOCH3易三元溴代 易一元溴代易氧化 不易氧化 引 入 永 久 性 酰 基 。 例 如 ： NO 2Cl NO2HONH2HO NHCCH3HO O(1) NaOH ,H2O(2) H2O ,H+ H2 ,Ni(CH3CO)2O 对氨基乙酰苯胺 扑热息痛(paracetamol) 制 备 异 氰 酸 酯 。 例 如 ： NH2 COCl 2-HCl -HClNHCOCl N=C=O异氰酸苯酯碳酰氯二氯甲酰 氯甲酰基 COCl2180 C。0-5 C。COCl2CH3NH2NH2 CH3N=C=ON=C=OCH3NHCOClNH2 HCl 甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)制备聚氨酯的原料 N=C=O NH2NHC-OHONHC-ORONHC-NHROH2ORNH2ROH + CO2N-苯基氨基甲酸酯N,N-二取代脲 (4) 磺 酰 化 RNH2 R3N(油 状 液 体 ， 可 溶 于 酸 ) （ 可 溶 于 NaOH）有 酸 性 R3N (油 状 液 体 ， 可 蒸 出 )H2O/H+NaOH Na+RN-SO2 CH3RNH S CH3ORNH2R2NHR3N H3C SO2ClNaOH 固体固体R2NSO2 CH3O R2NHH2O/H+R2NSO2 CH3（ 不 溶 于 NaOH， 可 滤 出 ） 3 胺。 R3N + HNO2 x 1 胺。 RNH2 + HNO2 N2 + R+ + Cl-NaNO2+H2SO40 C。 醇 、 烯 、 卤 烃 等 的 混 合 物测定-NH2的含量R2NH R2N-N=O + H2ON-亚 硝 基 胺+ 中 性 ， 黄 色 液 体 分 离 、 提 纯 仲 胺2 胺。 R 2NHR2N-N=O + HClHNO2 1 胺。 NH2 + HNO2 。0-5 CHCl N2 Cl-+ N2重 氮 盐可 制 备 一 系 列 芳 香 化 合 物微 热2 胺。 NHCH3+ HNO 2 CH3N-N=O + H2ON-甲基 -N -亚 硝 基苯 胺3 胺。 + HNO2(CH3)2N (CH3)2N N=O 对亚 硝基 -N ,N -二 甲 苯 胺苯 环 上 有 强 致 活 基 ，可 发 生 亚 硝 化 反 应 CH2N(CH3)2 + H2O2 CH2N(CH3)2 O-+90% 氧化叔胺 具 有 一 个 长 链 烷 基 的 氧 化 胺 是 性 能 优 异 的 表 面 活 性 剂 。 仲 胺 用 H2O2氧 化 可 生 成 羟 胺 ， 但 通 常 产 率 很 低 ： R2NH + H2O2 R2NOH + H2O羟胺 久 置 后 ， 空 气 中 的 氧 可 使 苯 胺 由 无 色 透 明 黄 浅 棕 红 棕 。 （ 似 苯 酚 ） NH2 MnO2+H2SO4 OO NH2 NH2O N-Ca(OCl)2 （ 紫 色 ）N(CH3)2 N(CH3)2 O-+H2O2或RCO3H （ 似 苯 酚 ） NH2 + 3Br2 H2O BrBrBr NH2 ( )白 （ 似 苯 酚 ， 可 检 验 苯 胺 ） NH2 NHCOCH3 BrNHCOCH3 NH2Br(CH3CO)2O Br2 H2O/H+NH2COOH NH2COOHBrBr BrBr2,HCl ,H2O40-50 C。 NH2 N+H3HSO4- N+H3HSO4-NO2 NO2NH2H2SO4 HNO3 NaOH硫酸氢盐 间位产物NH 2 NHCOCH3 H2O/H+orOH-NHCOCH3NO2 NH2NO2 NO 2NH2(CH3CO)2O HNO3， H2SO4， NHCOCH3SO3H NO2NHCOCH3SO3H混 酸 H2O， H+ NH2 NH2 H2SO4H2SO4NH3 SO3-+ NH2SO3H180 C烘 焙。 对 氨 基 苯 磺 酸 （ 内 盐 ， 不 溶 于 水 ）内 盐对 氨 基 苯 磺 酸 苯 胺 硫 酸 盐 季 铵 盐 是 氨 彻 底 烃 基 化 的 产 物 ： R3N + RX R4N X-+季 铵 盐CH 2-CH-CH2Cl + (CH3)3N O CH2-CH-CH2 N(CH3)3 Cl-+2,3-环氧 丙烷 三甲 基氯 化铵O 123淀粉 O H -O-CH2-CH-CH2N(CH3)3 Cl-+淀 粉 OH阳 离 子 淀 粉 ， 造 纸 湿 强 剂(CH 3)3N + n-C16H31Br C16H31N(CH3)3 Br-+十 六 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵1631，一 种阳 离 子 表 面 活 性 剂 (CH 3CH 2)4N+Br- (n-C4H 9)4N+Cl-四乙基溴化铵 四丁基氯化铵相转移催化剂 季 铵 碱 ： CH3CH2CH2CH2N+(CH3)3 OH- CH3CH2CH=CH2 + (CH3)3N + H2O氢 氧 化 三 甲 基 正 丁 铵CH3CH2CH2N+(CH2CH3)3 OH-CH 2=CH2 + CH3CH2CH2N(CH2CH3)2 + H2O氢 氧 化 三 乙 基 丙 基 铵 二 乙 基 丙 基 胺 不能用NaOH或KOH的水溶液因为季铵碱的碱性与无机碱相当AgOH(湿Ag2O) R4N OH- + AgXR4N X- 季铵碱 CH3CH2-CH-CH3N(CH3)3 OH-+ CH3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH3 + N(CH3)3 + H2O(95%) (5%) N CH3HN CH3H3C CH3+ X- N CH3H3C CH3+ OH- N CH3H3C CH3N CH3H 过 量 CH3I 过 量 CH3I CH3N CH3H3C CH3CH3+OH- 湿 Ag2O湿 Ag2O CH=CH2 + CH2=CH2 + NH(CH3)2 + H2OCH2CH2-N+-CH2CH3CH3CH3 OH- (93%) (0.4%)酸 性 更 强 产 物 更 稳 定 ClCH2CH2Cl + 4NH3 H2NCH2CH2NH2 + 2NH4Cl-+110 C。 NH2H2NC-NH2H2N-C OO Br2,OH- HOOC(CH2)4COOH H4NOOC(CH2)4COONH4H2NOC(CH2)4CONH2 -H2O-H2O NH3 H2,Ni90 C,2MPa。NC(CH2)4CN H2N(CH2)6NH2(催 化 加 氢 ) + nHOOC(CH2)4COOHn H2N(CH2)6NH2 HN(CH2)6NHOC(CH2)4CO n-H2O减 压 ， 尼 龙 -66 H2NCH2CH2NH2 + 4ClCH2COONa + 2Na2CO3 + 4NaCl + 2CO2 + 2H2ONCH2CH2N CH2COONaNaOOCCH2 CH2COONaNaOOCCH2 乙 二 胺 四 乙 酸 钠 (EDTA) H2NCH2CH2NH-H + Al2O3350 C。 NHHN CH2CH2 NHH2NHOCH2CH2H2C CH2O 哌 嗪(药 物 合 成 原 料 ) 15.3.1 重 氮 盐 的 制 备 重 氮 化 反 应15.3.2 重 氮 盐 的 反 应 及 其 在 合 成 中 的 应 用(1)失 去 氮 的 反 应(a) 重 氮 基 被 氢 原 子 取 代(b) 重 氮 基 被 羟 基 取 代(c) 重 氮 基 被 卤 素 取 代(d) 重 氮 基 被 氰 基 取 代(2) 保 留 氮 的 反 应(a) 还 原 反 应 (b) 偶 合 反 应 CH3-N=N-CH3 OHN=NN=N偶 氮 苯 偶 氮 甲 烷 对 羟 基 偶 氮 苯4-羟 基 偶 氮 苯N N HSO 4-+重氮苯硫酸盐 N=N NH CH3苯重氮氨基对甲苯 CH3-C-N=N-C-CH3CH3 CH3CN CN N N Cl-+OHN=NHO 偶 氮 二 异 丁 腈 （ 自 由 基 引 发 剂 ） 氯 化 重 氮 苯重 氮 苯 盐 酸 盐4,4-二 羟 基 偶 氮 苯 CH2-N N- + N=N-NH N=N-OH重 氮 甲 烷 苯 重 氮 氨 基 苯 氢 氧 化 重 氮 苯（ 甲 基 化 剂 ） + 2H2O+ HNO2 + H2SO4NH2 过量 H 2SO40-5 C。 N+ N HSO4-NaNO2+H2SO4 重 氮 苯 硫 酸 盐NH2 + HNO2 + HCl N+ N Cl-过量 HC l0-5 C。 + 2H2O NaNO2+HCl 重 氮 苯 盐 酸 盐 O2N N2 HSO4- 34 C不分 解。 通 式 ： N2+Cl-(HSO4-) + Z Z + N2Z -OH,-H,-X,-CN + H3PO2 + H2O H + N2 + H3PO3 + HClN2+ Cl-N2+ Cl-+ C2H5OH H + N2 + CH3CHO + HCl + OC2H5 （ 少 量 ）或 ： + CH 3OHN2Cl OCH3 + N2 + HCl Br BrBr由 HNO 2+过量 H 2SO4混 酸 0-5 CFe+HCl NH2 Br2/H2O NH2BrBr Br 。BrBr BrH 3PO2+H2OBrBr BrN2+HSO4- 应 用 举 例 ： N2+HSO4- + H2O H+ OH + N2 + H2SO4OHN=N Cl BrOH从 HNO2+过 量 H2SO40 5 C。 混 酸50 C。 NO2 Fe+HCl NH2BrBrNO2Br2/Fe BrN2+ HSO4- BrOHH2O I取 代 N2HSO4 + KI I + N2 + KHSO4 Schiemann反 应 F取 代 + N 2 + BF3FN2Cl+ HBF4 N2 BF4 Cl取 代 N2Cl Cl+ CuCl + N2 + HClHCl Sandmeyer反应 Br取 代 Br+ N2 + HBr+ CuBrN2Br HBr CH3 CH3F由 CH 3 CH3NHCOCH3. NO2 . CH3 NO2. CH 3 N2 Cl- HBF4 CH3 F CH3 混 酸 Fe+HCl (CH3CO)2OCH3 NO2CH3NO2+ CH3NH2 CH3NHCOCH3混 酸 CH3 NHCOCH3NO2 H2O/H+orOH- CH3NH2 NO2 HNO2+过量 H 2SO40-5 C。H3PO2+H2O CH3 NO2 HNO2+过量 HC l0-5 C。Fe+HCl CH3NH2CH3 NO2N2+HSO4- CH 3FCH3 N2Cl HBF4 CH3NH2 CH3CN重氮化 氰取代 N2Cl + CuCN + N2 KCN CN COOHH2O/H+Gattermann反 应NH2H3C COOHHOOC CH3NH2 HNO2+过量 HC l0-5 C。 KCN+CuCNCH3N2Cl CH3CN KMnO4H2O/H+ CH3COOH COOHCOOH COOHCOOH氧化水解 N2Cl + NaHSO3orSnCl2+HCl NHNH2 HCl NaOH NHNH2 N2Cl Zn+HCl + NH4ClNH2 + HCl+ OHH NaOH(pH=8-10)0-5 C OHN=NN2Cl 。 + HCl+ OHH3C NaOH(pH=8-10) 0-5 CN2Cl 。 N=N OHCH3 N2Cl H N(CH3)2+ CH3COONa(pH=5-7)0-5 C。 -N=N- N(CH3)2p-(N,N-二甲 基氨 基) 偶氮 苯 （ 黄 色 ）H+ N+H(CH3)2N(CH3)2 吸 电 子 基 ， 使 不 能 进 行 偶 联 ！ N2Cl H2N+ CH3COONa(pH=5-7)0-5 C。 -N=N-NH-N=N- NH2H+， 重 排 苯 重 氮 氨 基 苯对 氨 基 偶 氮 苯 N2Cl + CH3COONa(pH=5-7)0-5 C。-N=N-H+， 重 排 对 (N-甲 基 氨 基 )偶 氮 苯H-NCH3 CH3-N=N-N-NHCH3 在 苯 环 上 偶 联N2Cl + CH3COONa(pH=5-7)0-5 C。NH2H3CH NH2HH2N CH3COONa(pH=5-7)0-5 C。+N2Cl -N=N- NH2H2NH3C NH2-N=N-致 活 基致 活 基 OHCH3 OH NH2CH3NH2 CH3COONa(pH=5-7)0-5 C。+ -N=N- NH2NH2N2ClN2Cl OH -N=N- OH+ NaOH(pH=8-10)0-5 C。 OHH2NpH=5-7 pH=8-10OHNH2 SO3HHO3SpH=5-7 pH=8-10H-酸 N(CH3)2HNaO3S N2Cl+ CH3COONa0-5 C。NaO3S N=N N(CH3)2甲 基 橙（酸 红碱 黄， 变色 范围 pH 3. 1- 4. 4）。 甲 基 橙（酸 红碱 黄， 变色 范围 ） NaO3S N=N N CH3CH3 NaO3S N=N N CH3CH3HH+ -N=N- -C=C-C=C- -N-OO 等、 、 、 -N=O NH2、 NR2OH、 等 HO-N=N-O2N对 位 红 （ 染 料 ） 刚 果 红 （ 染 料 、 指 示 剂 ） NH2SO3NaSO3NaNH2-N=N- -N=N- OH NH2-N=N- SO3NaNaO3S -N=N- NO2萘 酚 蓝 黑 B(染 棉 毛 ) N=N N(CH2CH2OCOCH3)2NHCOCH2CH3O2N Cl分 散 红 玉 ZGFL（ 染 料 ） CH3 C N CH2=CH CN NC CH2CH2 CN乙腈 丙烯腈 1,4-丁二腈C N CH2CNO2NCH 3 CH CNCH3异丁腈 苯甲腈 对硝基苯乙腈 RX + NaCN RCN + NaX乙 醇R-C-NH 2O P2O5 RC N + H2O NC CH2CH2CH2 CN HOOC CH2CH2CH2 COOHH2O , HCl, 83%85%H2O , NaOH(CH3)2CHCH2CH2CN (CH3)2CHCH2CH2COONaCH2CN CH2CNH2O CH2COOHH2O , H2SO4100 CoH2O，HCl50 Co 82%86% 78% CH3CH2CN + C6H5MgBr CH3CH2C=NMgBrC6H5 CH3CH2C=OC6H5H2O,H+纯 醚 亚 胺 盐 ，不 再 继 续 加 成 !CH 3 CN CH3 C (CH2)4CH3O(1) CH3(CH2)4MgBr , THF(2) H2O , H+ 44%CNF3C CF3C CH3O(1) CH3MgI , 乙醚(2) H 2O , H+ ， 79% CN C (CH2)3CH3O(1) CH3(CH2)3Li , 乙醚(2) H2O , H+ RCN RCH2NH2H2/NiCH3CH2CH2CN CH3CH2CH2CH2NH2(1) LiAlH4(2) H2O , H+NC(CH 2)4CN + 4H2 H2NCH2(CH2)4CH2NH223 MPa , 97%Ni , C2H5OH , 7090 Co CH2=CH-CH3 + NH3 + O232 磷 钼 酸 铋470 C。 CH2=CH-CN + 3H2O CH2=CH CN + H2O CH2=CH C NH2O酶(生物催化)20 C ，常压，100%oCH2=CH CN + H2O CH2=CH C NH2O铜催化剂80120 Co 丙烯酰胺，生产聚丙烯酰胺的单体 nCH2=CH-CN CH2-CHCN nBPO均 聚 聚 丙 烯 腈 （ 人 造 羊 毛 ）CH2-CH-CH2-CH=CH-CH2CN nnCH2=CH-CN + nCH2=CH-CH=CH2 BPO 共 聚 丁 腈 橡 胶O OBPO ：PhC CPhO O 过氧化苯甲酰，自由基引发剂mCH 2=CHCN+ nCH2=CHCH=CH2 + w C6H5CH=CH2 共聚CH2 CH CH2 CH=CH CH2 CH2 CHCN C6H5m n wABS，新型热塑性树脂 丙 烯 腈 与 含 有 活 泼 氢 的 化 合 物 作 用 ， 生 成 氰 乙 基 衍 生 物 的 反 应 ，称 为 氰 乙 基 化 反 应 。腈 乙 基 化 反 应 是 亲 核 加 成 ， 是 Michael加 成 反 应 的 一 个 特 例 。 例 如 ： C6H5 OH + CH2=CHCN Ph O CH2CH2CNOH-CH3COCH2COOC2H5 CH3COCHCOOC2H5CH 2CH2CN+ CH2=CHCN C2H5ONa60% 由 Cl NHCC2H5O CH3OC NH OHOHO NHCCH2CH3ClCl O、 NHCC2H5O CH3OFe+HCl (CH3CO)2ONH2C2H5OCl HNO3H2SO4 NO2Cl C2H5ONa NO2C2H5O P500， 习 题 15.11。 C NH OHOHONH2HOFe+HCl COOHOHCl HNO3H2SO4 NO2Cl NaOH NO2HOCl NHCCH2CH3ClCl OHNO3H2SO4 NO2Cl Cl2/Fe NO2Cl ClFe+HCl NH2Cl Cl (CH3CH2CO)2O 对 甲 苯 胺 的 NMR 例 ： CC OONH KOH乙 醇 CC OON-K+ BrCH(COOC2H5)2 NCH(COOC2H5)2CC OO R H2NCH2COOH +NaOC2H5 RXNCH(COOC2H5)2CC OO NaOH/H2O H+ COONaCOONaN-C(COOC2H5)2CC OO H+NaOH/H2O H2NCHCOOHR N-O-O +Cl OH -OO N+Cl OH -OO N+Cl OH-OO N+Cl OH 最 稳 定 ， 对 真 实 结 构 贡 献 最 大氮 上 正 电 荷 直 接 分 散 负 电 荷 - O-NO O-NO + -O-NO +N O-O +Cl OH Cl OH Cl OH Cl OH 氮 上 正 电 荷 直 接 分 散 负 电 荷 最 稳 定 ， 对 真 实 结 构 贡 献 最 大 (CH3)2CHNCH2CH3+ OH-CH3CH3 CH 2=CH 2 + (CH3)2CHN(CH3)2N(CH3)2CH 3 OH- CH3CH2CHCH(CH3)2+ OH-N(CH3)3 CH 3CH =CH CH (CH 3)2 + N(CH3)3 CH 3N(CH3)3 OH- CH 2 + N(CH3)3 + H2O N(CH 3)2CH 2 + H2O NH2CH3 HOOC NH2Br (CH3CO)2O KMnO4NH2CH3 NHCOCH3CH3 NHCOCH3HOOCBr 2Fe NHCOCH3HOOC Br NH2HOOC BrH2OH+orOH- HOOC NHCOCH3 HNO3H2SO4HOOCCH3 KMnO4 HOOC NO2Fe + HCl Br 2/H2O HOOC BrBrBr NH2HOOC NH2 CH3 HOOC BrBrBr NH2HOOC NH2 CH3COOH NO2H